Механизм реакции в органической химии

[Olga.Laus]

Здравствуйте! :)

 

Пытаюсь решить задачку по органической химии, и она завела меня в тупик. Может быть кто-нибудь может подсказать на верном ли я пути, и что случиться дальше.

Я прилагаю свои попытки.

 

3,5,5-триметил-2-циклогексен-1-он реагитует с тремя NaNH2 в THF и переходит в форму энолата.

После того как бромбензен добавлен, раствор перемешивается в течении 4 часов и продукт имеет выход реакции 30%.

Нужно составить механизм реакции.

В реакции присутсвует арин.

 

В своем решении я пока-что использовала 2  NaNH2 не вижy где мог бы реагировать третий.

 

Спасибо вам большое!

 

 

 

 

Изменено 24 Августа, 2018 в 18:10 пользователем Olga.Laus

[yatcheh]

23 часа назад, Olga.Laus сказал:

Здравствуйте! :)

 

Пытаюсь решить задачку по органической химии, и она завела меня в тупик. Может быть кто-нибудь может подсказать на верном ли я пути, и что случиться дальше.

Я прилагаю свои попытки.

 

3,5,5-триметил-2-циклогексен-1-он реагитует с тремя NaNH2 в THF и переходит в форму энолата.

После того как бромбензен добавлен, раствор перемешивается в течении 4 часов и продукт имеет выход реакции 30%.

Нужно составить механизм реакции.

В реакции присутсвует арин.

 

В своем решении я пока-что использовала 2  NaNH2 не вижy где мог бы реагировать третий.

 

Спасибо вам большое!

 

 

 

 

 

 

Такой енол, как у вас, получиться не может. Тут могут два енола, но только из одного может получиться такой продукт. 

 

На первой стадии получается енол в виде диена, на второй стадии идёт реакция Дильса-Альдера (арин - хороший диенофил). На третьей - перегруппировка с сужением цикла и сопряжением кратной связи.

Мне так кажется...

А вот третьему NaNH2 тут действительно места нету.

[urri]

Такой енол,как у Вас,получиться,кстати,тоже не может

[yatcheh]

2 часа назад, urri сказал:

Такой енол,как у Вас,получиться,кстати,тоже не может

 

С чего бы это? Тут два енола возможны:

 

Протон  в альфа-положении к кратной связи, сопряжённой с карбонилом, такой же "кислый", как и в альфа-положении к карбонилу. Известный эффект переноса влияния в сопряжённых системах.

А указанный выход в 30% какбэ намекает, что есть и другой продукт

Изменено 30 Августа, 2018 в 10:56 пользователем yatcheh

[Olga.Laus]

Спасибо вам большое за помощь!   

Стало намного яснее!  

Да, я сама сомневалась по поводу моего енола, но это было единственное, что как-то приближалось к продукту.

Я подумала, может быть использовать третий эквивалент NaNH2, что бы удалить протон и таким образом сделать перегруппировку?

 

 

 

 

 

[Olga.Laus]

9 часов назад, yatcheh сказал:

 

С чего бы это? Тут два енола возможны:

 

Протон  в альфа-положении к кратной связи, сопряжённой с карбонилом, такой же "кислый", как и в альфа-положении к карбонилу. Известный эффект переноса влияния в сопряжённых системах.

А указанный выход в 30% какбэ намекает, что есть и другой продукт

 

Спасибо вам большое за помощь!   

Стало намного яснее!  

Да, я сама сомневалась по поводу моего енола, но это было единственное, что как-то приближалось к продукту.

Я подумала, может быть использовать третий эквивалент NaNH2, что бы удалить протон и таким образом сделать перегруппировку?

 

 

 

 

 

 

[yatcheh]

11 час назад, Olga.Laus сказал:

 

Спасибо вам большое за помощь!   

Стало намного яснее!  

Да, я сама сомневалась по поводу моего енола, но это было единственное, что как-то приближалось к продукту.

Я подумала, может быть использовать третий эквивалент NaNH2, что бы удалить протон и таким образом сделать перегруппировку?

 

 

За механизм перегруппировки ничего не скажу, но и в этом случае амид натрия выступает в качестве катализатора, а не реагента, протон-то возвращается.

Изменено 31 Августа, 2018 в 08:32 пользователем yatcheh