Координационные числа Fe

[Gabrail]

2 часа назад, фосолиф-кимих сказал:

Нет, не так. 4d не задействуются, они слишком высоко.  Валентные обитали: 3d, 4s, 4p – именно такая последовательность.  Имеет место октаэдрический низкоспиновый комплекс.

 

Четыре лиганда OH^- координируются наиболее прочно за cчет четырех гибридов: 4px + 4py + 3d(x²+y²) + 3d(z²) – орбитали пустые. Еще два OH^- координируются на два гибрида мнение прочно: 4s + 4py – орбитали пустые. Не поделенные пары железа(II) на орбиталях: 3dxy, 3dxz, 3dzy – при переходе к железу(III) именно с них теряется один электрон, что делает возможным трехэлетронную связь с  седьмым OH^- (она наименее прочная)

 

 

 

Ведь OH- лиганд низкого поля, образуется высокоспиновый комплекс, а то, что вы написали происходит с лигандами высокого поля, такими как NO₂, CN, CO и тд.(?) (так написанно в википедии..)

[фосолиф-кимих]

16 часов назад, Gabrail сказал:

Ведь OH- лиганд низкого поля, образуется высокоспиновый комплекс, а то, что вы написали происходит с лигандами высокого поля, такими как NO₂, CN, CO и тд.(?) (так написанно в википедии..)

Gabrail знает, что обозначает e_g на картинке, что он выложил? Это разрыхляющая молекулярная орбиталь. Это не d орбиталь. Октоэдрические комплексы железа с сигма донорыми лигандами всегда низкоспиновые по d обителям. Однако в зависимости от ширины запрещенной зоны могут быть как низкоспиновыми так и высокоспиновыми (или тем и другим в равновесии) по молекулярным орбиталям.

[M_GM]

Комплексы могут быть высоко или низкоспиновыми прежде всего по свойствам, в частности по магнитному моменту, позволяющему рассчитать число неспаренных электронов и суммарный спин частицы 

Быть одновременно высокоспиновым и низкоспиновым, это как быть частично беременным.

 

Мне представляется, что здесь путаница подходов двух теорий описания комплексов - ТКП и МО

 - Если ТКП - там рассматриваются  d-орбитали, на которых так или иначе размещены электроны. 

- Если МО - о каких d-орбиталях идет речь, если d-орбитали, участвуют в образовании МО?

Там система МО, на которой аналогичное высокоспиновое или низкоспиновое распределение электронов

 

Обе теории должны показывать одинаковое число неспаренных электронов, иначе одна из них просто неверно описывает свойства комплекса, определяемые экспериментально. Собственно от эксперимента они и отталкивались, строя свои модели.

Изменено 12 Декабря, 2018 в 05:43 пользователем M_GM

[Paul_K]

6 минут назад, M_GM сказал:

Быть одновременно высокоспиновым и низкоспиновым, это как быть частично беременным.

 

 

Бывают комплексы, в которых очень легко происходит spin crossover, так что сравнение с беременностью не очень удачное 

[M_GM]

Только что, Paul_K сказал:

Бывают комплексы, в которых очень легко происходит spin crossover, ...

Тем не менее, описывается определенное состояние комплекса, которое не может быть одновременно и тем и другим. Для другого состояния - другое описание.

[фосолиф-кимих]

4 часа назад, M_GM сказал:

Комплексы могут быть высоко или низкоспиновыми прежде всего по свойствам, в частности по магнитному моменту, позволяющему рассчитать число неспаренных электронов и суммарный спин частицы 

Быть одновременно высокоспиновым и низкоспиновым, это как быть частично беременным.

 

Мне представляется, что здесь путаница подходов двух теорий описания комплексов - ТКП и МО

 - Если ТКП - там рассматриваются  d-орбитали, на которых так или иначе размещены электроны. 

- Если МО - о каких d-орбиталях идет речь, если d-орбитали, участвуют в образовании МО?

Там система МО, на которой аналогичное высокоспиновое или низкоспиновое распределение электронов

 

Обе теории должны показывать одинаковое число неспаренных электронов, иначе одна из них просто неверно описывает свойства комплекса, определяемые экспериментально. Собственно от эксперимента они и отталкивались, строя свои модели.

От ТКП и не требуется верно предсказывать магнитные и оптические свойства. ТКП для синтетиков, что бы они могли собрать нужный комплекс и объяснить его структуру и реакционную способность. ТМО это тоже может, но не выдерживает бритвы Оккама. Зачем синтетику пользоваться ТМО если ТКП работает будучи более простой? Не зачем. ТМО полезна для теоретиков. Тем же кому важны магнитные и оптические свойства вещества  пользуются другими теориями.