Реакционная способность к хлорированию по механизму SeAr

[rich1986]

Здравствуйте уважаемые химики! Даны вещества: ацетофенон, толуол, ацетанилид, N-метиланилин. Я их раcположила вот в таком порядке по увеличению реакционной способности. У ацетофенона заместитель 2 рода, дезактивирует бензольное кольцо ориентация в метаположение, следовательно менее реакционноспособный (-I.-M эффект) Толуол только +I эффект, дальше ацетанилид (+М>-I) N-метиланилин (+М>>-I)  самый активный по идее. Дальше нужно расписать реакции: толуол и ацетофенон в присуствии хлорида железа дают пара и метаположение, а если просто при освещении и высокой температуре то вообще реакция пойдет в боковую цепь. Дальше еще интереснее ацетанилид в присутствии уксусной кислоты дает пара положение. А просто без участия  катализаторов при простом хлорировании, как пойдет реакция? N-метиланилин по идее должно пойти в орто пара положение с хлором, но на самом деле,как вторичный амин думаю дает галогенамид (замещение Н в аминогруппе) Подскажите, как все-таки правильно их распределить по реакционной способности, и соответственно реакции....

[yatcheh]

11 час назад, rich1986 сказал:

Здравствуйте уважаемые химики! Даны вещества: ацетофенон, толуол, ацетанилид, N-метиланилин. Я их раcположила вот в таком порядке по увеличению реакционной способности. У ацетофенона заместитель 2 рода, дезактивирует бензольное кольцо ориентация в метаположение, следовательно менее реакционноспособный (-I.-M эффект) Толуол только +I эффект, дальше ацетанилид (+М>-I) N-метиланилин (+М>>-I)  самый активный по идее. Дальше нужно расписать реакции: толуол и ацетофенон в присуствии хлорида железа дают пара и метаположение, а если просто при освещении и высокой температуре то вообще реакция пойдет в боковую цепь. Дальше еще интереснее ацетанилид в присутствии уксусной кислоты дает пара положение. А просто без участия  катализаторов при простом хлорировании, как пойдет реакция? N-метиланилин по идее должно пойти в орто пара положение с хлором, но на самом деле,как вторичный амин думаю дает галогенамид (замещение Н в аминогруппе) Подскажите, как все-таки правильно их распределить по реакционной способности, и соответственно реакции....

 

Речь идёт об электрофильном замещении в ароматическом ядре. Так и надо рассматривать только эффекты заместителей. Условия реакции тут совершенно не важны, поскольку сравнивать реакционную способность можно только в сопоставимых условиях. То есть - имеется субстрат, реагент и катализатор. Фсьо.

Ясен пень, что наименее активным будет ацетофенон, наиболее активным - N-метиланилин. Выбрать из ацетанилида и толуола сложнее, общие соображения тут балансируют на грани фола. Если заглянуть в учебник, то там написано, что R-CO-NH- более сильный активатор, чем CH3-. Значит ряд будет таким:

ацетофенон < толуол < ацетанилид < N-метиланилин.

 

Что касается побочных реакций, то они, конечно, будут, но это - совсем другая опера,  другого композитора

 

[rich1986]

спасибо большое)) тогда N-метиланилин, просто ставлю 2 изомера в орто и пара положение хлор?как продукт реакции, т.к в задании помимо реакционной способности просят написать уравнения всех сопутствующих реакций. В учебниках вообще не нашла реального примера, как реагирует на самом деле вторичный ариламин с хлором...

[yatcheh]

33 минуты назад, rich1986 сказал:

спасибо большое)) тогда N-метиланилин, просто ставлю 2 изомера в орто и пара положение хлор?как продукт реакции, т.к в задании помимо реакционной способности просят написать уравнения всех сопутствующих реакций. В учебниках вообще не нашла реального примера, как реагирует на самом деле вторичный ариламин с хлором...

 

Уравнения ВСЕХ сопутствующих реакций N-метиланилина с хлором вне зависимости от условий вам никто и не напишет.

Требуется SeAr - вот и пишите SeAr

[rich1986]

хорошо, и на том спасибо) Вам вдвойне респект, за отзывчивость)

[rich1986]

В 09.01.2019 в 00:37, yatcheh сказал:

 

Речь идёт об электрофильном замещении в ароматическом ядре. Так и надо рассматривать только эффекты заместителей. Условия реакции тут совершенно не важны, поскольку сравнивать реакционную способность можно только в сопоставимых условиях. То есть - имеется субстрат, реагент и катализатор. Фсьо.

Ясен пень, что наименее активным будет ацетофенон, наиболее активным - N-метиланилин. Выбрать из ацетанилида и толуола сложнее, общие соображения тут балансируют на грани фола. Если заглянуть в учебник, то там написано, что R-CO-NH- более сильный активатор, чем CH3-. Значит ряд будет таким:

ацетофенон < толуол < ацетанилид < N-метиланилин.

 

Что касается побочных реакций, то они, конечно, будут, но это - совсем другая опера,  другого композитора

 

Подскажите пожалуйста а в случае бромирования 1,2дибромэтилбензола в присутствии железа реакция пойдет в ароматическое кольцо в мета-положение? Склоняюсь больше к тому,что СНВr-CH2Br - заместитель проявляет электронноакцепторные свойства, за счет наличия двух галогенов, т.к например ССl3 конкретно уже точно акцептор, например.

Изменено 12 Января, 2019 в 11:14 пользователем rich1986

[yatcheh]

25 минут назад, rich1986 сказал:

Подскажите пожалуйста а в случае бромирования 1,2дибромэтилбензола в присутствии железа реакция пойдет в ароматическое кольцо в мета-положение? Склоняюсь больше к тому,что СНВr-CH2Br - заместитель проявляет электронноакцепторные свойства, за счет наличия двух галогенов, т.к например ССl3 конкретно уже точно акцептор, например.

 

Хлорметил всё ещё остаётся заместителем I-ого рода. Дихлорметил уже дезактивирует ядро, но ориентация у него смазана, а вот трихлорметил - действительно, уже заместитель определённо II-ого рода.

CH2Br-CHBr- аналогичен хлорметилу (индуктивное влияние удалённого второго брома несущественно), поэтому следует ожидать, всё-таки, бромирования преимущественно в пара-положение.

[rich1986]

Понятно, спасибо))) я вот поэтому и сомневалась заместитель какого все-таки рода, но благодаря большему объему радикала больше реакция пошла бы в пара положение, т.к в орто затруднено из-за сферического влияния заместителя