А спирты до эфиров солями дегидратировать?

[Максим0]

3 часа назад, yatcheh сказал:

В заметном количестве - не способен.

Как примесь - получится.

Ну вот... даже проверять не интересно стало. Неужто удобней чем спирт + бромид + серка ничего не придуманно?

[yatcheh]

1 час назад, Максим0 сказал:

Ну вот... даже проверять не интересно стало. Неужто удобней чем спирт + бромид + серка ничего не придуманно?

 

Дык - добавьте в бромид цинка бромистого водороду - выход резко увеличится. А так-то - ясен пень, что кислотность бромида (и так не слишком выдающаяся), будет стремительно падать по мере реагирования.

[Максим0]

3 минуты назад, yatcheh сказал:

 

Дык - добавьте в бромид цинка бромистого водороду - выход резко увеличится. А так-то - ясен пень, что кислотность бромида (и так не слишком выдающаяся), будет стремительно падать по мере реагирования.

В методе с серной кислотой существенная часть спирта переходит в эфир, с бромидом цинка я предполагаю что такой потери не будет. Я прав?

Если прав, то методу синтеза надобно усовершенствовать: Бромоводород пробулькивается через безводный этанол в термостате для фиксации состава газовой смеси. Выходящий газ нагревается в медной трубке наполненной асбестом пропитанным расплавом бромида цинка. Потом охлаждается и конденсируется всё что может сконденсироватся, а что не может проходит через содовую промывалку. Бромэтан экстрагируется подсолнечным маслом из которого потом отгоняется.

Что бы вы усовершенствовали в таком процессе?

[the_Rion]

До альдегида вполне можно солями-окислителями, равно и до кислоты в избытке, причем препаративно. До эфира препаративно думаю что неа, не получится.

 

[yatcheh]

18 минут назад, Максим0 сказал:

В методе с серной кислотой существенная часть спирта переходит в эфир, с бромидом цинка я предполагаю что такой потери не будет. Я прав?

Если прав, то методу синтеза надобно усовершенствовать: Бромоводород пробулькивается через безводный этанол в термостате для фиксации состава газовой смеси. Выходящий газ нагревается в медной трубке наполненной асбестом пропитанным расплавом бромида цинка. Потом охлаждается и конденсируется всё что может сконденсироватся, а что не может проходит через содовую промывалку. Бромэтан экстрагируется подсолнечным маслом из которого потом отгоняется.

Что бы вы усовершенствовали в таком процессе?

 

Бромистый водород "пробулькивать" конечно, можно, но он в спирту растворим едва ли не лучше, чем в воде. Реакция с расплавом бромида цинка на носителе смеси паров этанола и HBr - это аццкий сотона! 

Лучше в раствор HBr в этаноле добавить бромистого цинку, и немного воды, а потом эту смесь кипятить с коротким обратным холодильником. Что проскочит - то считать бромэтаном.

[Максим0]

Только что, yatcheh сказал:

 

Бромистый водород "пробулькивать" конечно, можно, но он в спирту растворим едва ли не лучше, чем в воде. Реакция с расплавом бромида цинка на носителе смеси паров этанола и HBr - это аццкий сотона! 

Лучше в раствор HBr в этаноле добавить бромистого цинку, и немного воды, а потом эту смесь кипятить с коротким обратным холодильником. Что проскочит - то считать бромэтаном.

Аццкость в смысле побочек?

Почти всё понимаю... вот только зачем добавлять воду? Бромид цинка ведь и как кислота, и как дегидратирующее средство, гораздо слабей серной кислоты!

[yatcheh]

39 минут назад, Максим0 сказал:

Почти всё понимаю... вот только зачем добавлять воду? Бромид цинка ведь и как кислота, и как дегидратирующее средство, гораздо слабей серной кислоты!

 

В безводном спирту HBr - слабая кислота, Бромид цинка может помочь, но - хз. Я с этим забавным эффектом столкнулся, когда трет-бутилбромид получал. Так вышло, что был у меня в виде отхода сухой HBr, и я его утилизировал в ловушке с трет-бутанолом. Растворяется превосходно, там чуть ли не 50%-й раствор получился. Но, реакции - никакой! Двое суток простоял. Добавил воды (процентов пять по весу) - мгновенная реакция с расслоением. Бромистому водороду надо диссоциировать конкретно, вода тут как промотор работает.

[yatcheh]

54 минуты назад, Максим0 сказал:

Аццкость в смысле побочек?

 

 

Ну, то - да. Там можно допрыгаться до реакции Лебедева с каким-нить бромбутеном на выходе, или эфир получить, или ещё какой-нить продукт глубокого передела