Хлорид железа III и ДМСО.

[Loiso Pondohva]

Здравствуйте. Интересный вопрос возник. Если честно уже ненавижу этот диметилсульфоксид, хе-хе. Он вечно с чем-то реагирует при попытке растворить и поди разбери, что у тебя вышло. Может даже будут ещё посты с похожими вопросами. 
Но в данной ситуации целью было просто любопытство. Приливаем ДМСО (80% или около того) к кристаллам хлорида. Наблюдаем экзотермический процесс. Шипение, локальное кипение, нагрев, классика. Сам раствор мгновенно окрашивается в характерный ЯРКО-жёлтый цвет. Кристаллы хлорида превращаются в коричнево-бурую бурду. Что происходит? Буду очень благодарен за любые наводки. 
Догадки на данный момент такие: FeCl3 становится гидроксидом, а вот что с ДМСО...Вряд ли же хлорид может что-то кардинально сделать с самой молекулой? Окислить там... Наверное образуется цикл или комплекс оттого, что часть хлорида таки растворилась? 

[yatcheh]

3 минуты назад, Loiso Pondohva сказал:

Здравствуйте. Интересный вопрос возник. Если честно уже ненавижу этот диметилсульфоксид, хе-хе. Он вечно с чем-то реагирует при попытке растворить и поди разбери, что у тебя вышло. Может даже будут ещё посты с похожими вопросами. 
Но в данной ситуации целью было просто любопытство. Приливаем ДМСО (80% или около того) к кристаллам хлорида. Наблюдаем экзотермический процесс. Шипение, локальное кипение, нагрев, классика. Сам раствор мгновенно окрашивается в характерный ЯРКО-жёлтый цвет. Кристаллы хлорида превращаются в коричнево-бурую бурду. Что происходит? Буду очень благодарен за любые наводки. 
Догадки на данный момент такие: FeCl3 становится гидроксидом, а вот что с ДМСО...Вряд ли же хлорид может что-то кардинально сделать с самой молекулой? Окислить там... Наверное образуется цикл или комплекс оттого, что часть хлорида таки растворилась? 

 

С чего ему вдруг гидроксидом становиться? 

Хлорид железа - безводный, или гексагидрат?

ДМСО - лабильная молекула. И окислителем может быть нехилым, и восстановителем. И может диспропорционировать на диметилсульфид и диметилсульфон (под действием хлорангидридов кислот - со взрывом).

[Loiso Pondohva]

25 минут назад, yatcheh сказал:

Хлорид железа - безводный, или гексагидрат?

Безводный. 
По поводу гидроксида согласен. Но тогда что у нас за бурый осадок? Гидролизуется до дигидроксохлорида? Или просто не растворяющийся в ДМСО гидрат? 

[yatcheh]

1 час назад, Loiso Pondohva сказал:

Безводный. 
По поводу гидроксида согласен. Но тогда что у нас за бурый осадок? Гидролизуется до дигидроксохлорида? Или просто не растворяющийся в ДМСО гидрат? 

 

Скверно, что ДМСО - водный. Был бы сухой - было бы проще. А так можно предполагать всё, что угодно. Например - образование малорастворимого в ДМСО сольватного комплекса. FeCl3 - кислота Льюиса, а ДМСО - изрядный донор. И не факт, что его сольват будет хорошо растворим в ДМСО. А жёлтое окрашивание раствора - это окраска того же сольвата, только в растворе. Концентрация его мала (в силу малой растворимости), вот и окраска относительно слабая.

[Максим0]

5 часов назад, yatcheh сказал:

 

С чего ему вдруг гидроксидом становиться? 

Хлорид железа - безводный, или гексагидрат?

ДМСО - лабильная молекула. И окислителем может быть нехилым, и восстановителем. И может диспропорционировать на диметилсульфид и диметилсульфон (под действием хлорангидридов кислот - со взрывом).

Весело... а у меня диэтилсульфоксид завалялся... если его диспропорционировать, а потом аккуратно подщелочить и снова закислить - знатная вонючка получится! Выход только невелик будет.

[фосолиф-кимих]

FeCl₃*H₂O + FeCl₃ + 3*ДМСО -> Me₂SO₂  + 2H[FeCl₃(ДМСО)]

Изменено 11 Февраля, 2019 в 07:30 пользователем фосолиф-кимих

[aversun]

42 минуты назад, фосолиф-кимих сказал:

FeCl₃*H₂O + FeCl₃ + 3*ДМСО -> Me₂SO₂  + 2H[FeCl₃(ДМСО)]

 

 

 

 

Изменено 11 Февраля, 2019 в 08:12 пользователем aversun

[Вадим Вергун]

Сталкивался с подобным. Только не в ДМСО растворял, а в ДМФА, но эффекты те же (ибо растворители похожие) . Хлорид начинает шустро сольватироваться переходя в твердый сольват который растворяется ОЧЕНЬ медленно.  Выхода из этой ситуации два: либо растворяйте с активным перемешиванием и нагревом (но без фанатизма ибо возможен гидролиз) очень помогает предварительно растолочь кристаллы хлорида в ступке и вносить порошок мелкими порциями , либо сначала растворяйте хлорид в воде, а потом уже доливайте в раствор органический растворитель, это удобнее, но геморнее. 

Изменено 14 Февраля, 2019 в 14:24 пользователем Вадим Вергун

[radiodetaleylubitel]

Безводный хлорид железа и в простой воде очень сильно разогревается.