Снятие метильной группы с ванилина

[Ximik500]

Добрый день!

Есть такая реакция (см. фото). Происходит снятие метильной группы с ванилина с помощью безводного хлорида алюминия в растворителе (в данном случае - дихлорметан).

- Почему такая реакция идет?

- Механизм данной реакции - как гидролиз сложного эфира или другой? 

- Есть ли у этой реакции имя (по фамилии первооткрывателя)? 

 

Благодарность за ответы! 

 

Изменено 2 Марта, 2019 в 09:19 пользователем Ximik500

[Ximik500]

В таких же условиях происходит перегруппировка Фриса. Но не уверен, что это она, потому что там метильная группа пошла бы в бензольное кольцо.

Изменено 2 Марта, 2019 в 09:33 пользователем Ximik500

[dmr]

23 минуты назад, Ximik500 сказал:

хлорида алюминия в растворителе (в данном случае - дихлорметан).

 

А он в нём как то заметно растворим вообще?  В ССl4 в CHCl3  ооочень мало растворим просто. 

 

Я конечно не особо Химик, но мне кажется что, видимо образуется комплекс основания(эфир) и кислота (AlCl3) который разлагается с расщеплением эфира. Похоже на кислотный же гидролиз 

[Ximik500]

1 час назад, dmr сказал:

А он в нём как то заметно растворим вообще?  В ССl4 в CHCl3  ооочень мало растворим просто. 

 

Не, он не растворим. Просто реакция проводится в неводной среде. Можно наверное и спирт (безводный) взять.

1 час назад, dmr сказал:

образуется комплекс основания(эфир) и кислота (AlCl3) который разлагается с расщеплением эфира. Похоже на кислотный же гидролиз 

 

Мне тоже напомнило кислотный гидролиз, но почему не взять, например, соляную кислоту и просто не засыпать в неё ванилин? Зачем идти таким методом? Подожду пока эксперты ответят...

[Ximik500]

Вопрос ещё актуален...

[Ximik500]

Актуально

[Vimto]

Дело в том, что метиловые эфиры фенолов весьма стабильны и так просто метил оттуда не снять. Для этих целей сейчас в основном используют BBr3, который селективно снимает метил и толерантен к другим функциональным группам. Реакцию часто проводят в метилене при комнате или охлаждении. Советую загуглить что-то вроде "demethylation with BBr3" и посмотреть механизм. Для AlCl3 он будет аналогичный.

 

Можно снимать и сильными протонными кислотами типа HBr, но это работает не всегда и условия весьма жесткие: избыток кислоты, нагревание и т. д. Понятно, что в таких условиях говорить о сохранности других групп не приходится.

 

Кто все это открыл и когда, без понятия.

[Ximik500]

33 минуты назад, Vimto сказал:

Дело в том, что метиловые эфиры фенолов весьма стабильны и так просто метил оттуда не снять. Для этих целей сейчас в основном используют BBr3, который селективно снимает метил и толерантен к другим функциональным группам. Реакцию часто проводят в метилене при комнате или охлаждении. Советую загуглить что-то вроде "demethylation with BBr3" и посмотреть механизм. Для AlCl3 он будет аналогичный.

 

Можно снимать и сильными протонными кислотами типа HBr, но это работает не всегда и условия весьма жесткие: избыток кислоты, нагревание и т. д. Понятно, что в таких условиях говорить о сохранности других групп не приходится.

 

Кто все это открыл и когда, без понятия.

Спасибо большое, прояснили ситуацию! Все четко и понятно)