Перейти к содержимому
Форум химиков на XuMuK.ru
  • Сейчас на странице   0 пользователей

    Нет пользователей, просматривающих эту страницу

Azichka

Окисление анилина надуксусной кислотой.

Рекомендуемые сообщения

Всем привет. Если окислить аналин мононадсерной кислотой, то получится нитрозобензол. Могу ли я вместо мононадсерной использовать надуксусную кислоту? Как я знаю, в ряду алифатических аминов при окислении получится нитро производное, но, возможно у ароматических аминов по другому.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
36 минут назад, Azichka сказал:

Всем привет. Если окислить аналин мононадсерной кислотой, то получится нитрозобензол. Могу ли я вместо мононадсерной использовать надуксусную кислоту? Как я знаю, в ряду алифатических аминов при окислении получится нитро производное, но, возможно у ароматических аминов по другому.

 

Нитробензол получится.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

. Но с "аналином", всё-таки, поосторожнее внимательнее...

Изменено пользователем Nemo_78
  • Хахахахахаха! 2

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Ну, вот тут же, на сайте, сказано, что можно первичные гидроксиламины окислить органической надкислотой до нитрозосоединения. Если смотреть на ряд веществ от  нитробензола до анилина, то будет PhNO2 - PhNO - PhNHOH - PhNH2, откуда видно, что фенилгидроксиламин - промежуточное вещество между анилином и нитрозобензолом. Почему фенилгидроксиламин может остановиться на нитрозобензоле, а анилин нет, если использовать надуксусную кислоту? http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2/2933.html А еще я вот тут посмотрел https://www.chem21.info/page/002148096181139206195128085118112052229203022124/. Сказано, что можно использовать надуксусную кислоту при низкой температуре для получения нитрозосоединения. При более высокой же, в основном, будет нитробензол. Это на странице 82 - 83. Там, правда, не написано, что окисляется конкретно анилин, а сказано в общем про ариламины.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
7 минут назад, Azichka сказал:

Ну, вот тут же, на сайте, сказано, что можно первичные гидроксиламины окислить органической надкислотой до нитрозосоединения. Если смотреть на ряд веществ от  нитробензола до анилина, то будет PhNO2 - PhNO - PhNHOH - PhNH2, откуда видно, что фенилгидроксиламин - промежуточное вещество между анилином и нитрозобензолом. Почему фенилгидроксиламин может остановиться на нитрозобензоле, а анилин нет, если использовать надуксусную кислоту? http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2/2933.html А еще я вот тут посмотрел https://www.chem21.info/page/002148096181139206195128085118112052229203022124/. Сказано, что можно использовать надуксусную кислоту при низкой температуре для получения нитрозосоединения. При более высокой же, в основном, будет нитробензол. Это на странице 82 - 83. Там, правда, не написано, что окисляется конкретно анилин, а сказано в общем про ариламины.

 

Тут всё просто - дело в условиях. При низкой температуре можно остановить реакцию на стадии нитрозобензола. Но вы же про условия - ни гу-гу?

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Ну да, я не написал про условия. Просто не подумал про них в тот момент. Но в целом то, получается, что можно использовать и надуксусную кислоту?

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
43 минуты назад, Azichka сказал:

Ну да, я не написал про условия. Просто не подумал про них в тот момент. Но в целом то, получается, что можно использовать и надуксусную кислоту?

 

Тут только классический совет годится - "можно, если осторожно" :)

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

У анилина кольцо обогащено электронной плотностью, поэтому обычно при действии окислителей оно окисляется с образованием хиноидной структуры, которая затем конденсируется, в пределе в анилиновый черный. Надкислоты, конечно, специфические окислители, но мне не верится, что они будут селективно окислять аминогруппу в анилине. Если добавить в кольцо акцепторный заместитель, то может быть. В случае нитроанилинов, например.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
16 часов назад, Paul_K сказал:

У анилина кольцо обогащено электронной плотностью, поэтому обычно при действии окислителей оно окисляется с образованием хиноидной структуры, которая затем конденсируется, в пределе в анилиновый черный. Надкислоты, конечно, специфические окислители, но мне не верится, что они будут селективно окислять аминогруппу в анилине. Если добавить в кольцо акцепторный заместитель, то может быть. В случае нитроанилинов, например.

Теоретически, я могу использовать только п - броманилин. Это из тех, что дезактивированы. Не нитрогруппа, конечно, но на бумаге только так можно сделать.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Вот здесь вот сказано

"Окисление анилина пероксидом водорода дает нитробензол с выходом до 83 %, в то время как в присутствии перкислот получается смесь, содержащая нитробензол и азоксибензол."

Ссылок у них нет, так что нужно искать методику.

Ну, попробуйте растворить, скажем, 2 мл. анилина в 15 мл ледяной уксусной к-ты при охлаждении, добавьте при перемешивании неск-ко капель пергидроля. Если в течение часа сильно темнеть не будет,  добавьте постепенно полуторное к стехиометрии количество пергидроля, оставьте на сутки. Если появится запах горького миндаля и при разведении водой выпадет тяжелое масло, значит, прокатило.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Создайте аккаунт или войдите в него для комментирования

Вы должны быть пользователем, чтобы оставить комментарий

Создать аккаунт

Зарегистрируйтесь для получения аккаунта. Это просто!

Зарегистрировать аккаунт

Войти

Уже зарегистрированы? Войдите здесь.

Войти сейчас

×