Перейти к содержимому
Форум химиков на XuMuK.ru
  • Сейчас на странице   0 пользователей

    Нет пользователей, просматривающих эту страницу

MBizeps

разложение п-нитрофенилдиазоний хлорида

Рекомендуемые сообщения

Здравствуйте. Механизм разложения (взаимодействия например с CuCl) п-нитрофенилдиазоний хлорида будет такой же как и у просто фенилдиазоний хлорида? Если механизмы отличаются, то как будет выглядеть механизм взаимодействия п-нитрофенилдиазоний хлорида с CuCl? Заранее благодарю:)

 

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
45 минут назад, MBizeps сказал:

Здравствуйте. Механизм разложения (взаимодействия например с CuCl) п-нитрофенилдиазоний хлорида будет такой же как и у просто фенилдиазоний хлорида? Если механизмы отличаются, то как будет выглядеть механизм взаимодействия п-нитрофенилдиазоний хлорида с CuCl? Заранее благодарю:)

 

 

Учитывая критическую роль медной соли, надо полагать, что она как-то участвует в переходном комплексе. Если термическое разложение солей диазония проходит через радикальные состояния, то участие меди может предполагать промежуточное образование арил-медных интермедиатов. Косвенно на это указывает тот факт, что эта реакция хорошо идёт с арилами, замещёнными акцепторами, и плохо - с электронно-насыщенными аренами.

Докопаться до механизма - это надо ворошить литературу. Описания механизма реакции Зандмейра я в букварях не встречал.

  • Like 1

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
2 часа назад, yatcheh сказал:

 

Учитывая критическую роль медной соли, надо полагать, что она как-то участвует в переходном комплексе. Если термическое разложение солей диазония проходит через радикальные состояния, то участие меди может предполагать промежуточное образование арил-медных интермедиатов. Косвенно на это указывает тот факт, что эта реакция хорошо идёт с арилами, замещёнными акцепторами, и плохо - с электронно-насыщенными аренами.

Докопаться до механизма - это надо ворошить литературу. Описания механизма реакции Зандмейра я в букварях не встречал.

Под разложением я имел ввиду отщипление диазогруппы с выделением азота и последующим присоединением хлора. Механизм приложил картинкой. Вопрос заключается в следующем. Будет ли механизм для п-нитрофенилдиазония такой же, или нитро группа будет как-то  влиять на механизм?

механизм реакции зандмейера.png

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
1 час назад, MBizeps сказал:

Под разложением я имел ввиду отщипление диазогруппы с выделением азота и последующим присоединением хлора. Механизм приложил картинкой. Вопрос заключается в следующем. Будет ли механизм для п-нитрофенилдиазония такой же, или нитро группа будет как-то  влиять на механизм?

механизм реакции зандмейера.png

 

Механизм в таком виде, на мой взгляд, сомнительный. Медь там не отлетает до самого конца процесса, и свободных радикалов не образуется. Xотя сам принцип ред-окс катализа тут очевиден.

Нитро-группа может только благоприятствовать этому процессу. 

  • Спасибо! 1

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
В 28.04.2019 в 20:56, yatcheh сказал:

 

Механизм в таком виде, на мой взгляд, сомнительный. Медь там не отлетает до самого конца процесса, и свободных радикалов не образуется. Xотя сам принцип ред-окс катализа тут очевиден.

Нитро-группа может только благоприятствовать этому процессу. 

Почему Вы считаете, что медь держится до последнего?

Нитро-группа как раз может изменить ход реакции, т.к. делает связь C-N менее нуклеофильной для атаки Cu(+), что приведёт к тому, что основной реакцией станет распад диазония на азот и  арил-катион, который будет превращаться в нитробензол (захват атома водорода из среды), дифенилы (атака по ароматическим циклам, сдваивание, страивание и т.д. ) - поликонденсация, образование смол. 

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
5 часов назад, химхлам сказал:

Почему Вы считаете, что медь держится до последнего?

 

 

Мне так кажется (крестился - не помогает :) )

 

5 часов назад, химхлам сказал:

Нитро-группа как раз может изменить ход реакции, т.к. делает связь C-N менее нуклеофильной для атаки Cu(+), что приведёт к тому, что основной реакцией станет распад диазония на азот и  арил-катион, который будет превращаться в нитробензол (захват атома водорода из среды), дифенилы (атака по ароматическим циклам, сдваивание, страивание и т.д. ) - поликонденсация, образование смол. 

 

По факту акцепторы благоприятствуют реакции (повышают выход), доноры выход снижают.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
3 часа назад, yatcheh сказал:

По факту акцепторы благоприятствуют реакции (повышают выход), доноры выход снижают.

Где это написано? Тоже кажется? :ds:

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
14 часа назад, химхлам сказал:

Где это написано? Тоже кажется? :ds:

 

В Химической Энциклопедии. "Реакция Зандмейера"

Изменено пользователем yatcheh

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
6 часов назад, yatcheh сказал:

 

В Химической Энциклопедии. "Реакция Зандмейера"

Спасибо, увидел. Видимо, катион ArN2(+) становится электрофильнее при электроноакцепторных заместителях.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Создайте аккаунт или войдите в него для комментирования

Вы должны быть пользователем, чтобы оставить комментарий

Создать аккаунт

Зарегистрируйтесь для получения аккаунта. Это просто!

Зарегистрировать аккаунт

Войти

Уже зарегистрированы? Войдите здесь.

Войти сейчас

×