Увеличение нуклеофильности и электрофильности

[Dmutruy]

Какие есть способы по увиличению нуклеофильности и электрофильности ?

[yatcheh]

41 минуту назад, Dmutruy сказал:

Какие есть способы по увиличению нуклеофильности и электрофильности ?

 

Смотря чего.

В самом общем виде - накачка электронов увеличивает нуклеофильность, откачка - электрофильность. Кроме того, стерическое окружение реакционного центра может сильно влиять на эти параметры. Влияние растворителя тоже имеет место быть.

Изменено 2 Августа, 2019 в 11:19 пользователем yatcheh

[Dmutruy]

Как это - накачка электронов? 

[yatcheh]

2 минуты назад, Dmutruy сказал:

Как это - накачка электронов? 

 

Вы задали самый общий вопрос, я дал самый общий ответ

Скажем - метилмагнийбромид (CH₃-Mg-Br), реактив Гриньяра. Тут углерод насыщен электронами донемогу, это практически анион метилида (CH₃^-) - и это сильнейший нуклеофил, жаждущий с кем бы поделить эту халявную электронную пару. Магний накачивает электроны в углерод.

Другой пример - третбутилбромид, реагирующий по механизму SN1. В этом случае, это, практически - соль третбутилия (CH3)3C+ Br-, где катион, лишённый пары электронов бромом, ищет спонсора для восстановления электронной оболочки. Это - ярко выраженный электрофил.

Естественно, существует масса промежуточных случаев и механизмов, но принцип сохраняется. Реакционный центр, обеднённый электронами - электрофилен, обогащённый - нуклеофилен.

[Dmutruy]

Спасибо. Но я ещё хотел бы узнать способы увеличения электрофильности и нуклеофильности подхожые для конкретных примеров чтоб можно было осуществлять реакции которые нельзя было до этого осуществить. Способ, которым можно получить "суперэлектрофилы" и "супернуклеофилы". 

[yatcheh]

8 минут назад, Dmutruy сказал:

Спасибо. Но я ещё хотел бы узнать способы увеличения электрофильности и нуклеофильности подхожые для конкретных примеров чтоб можно было осуществлять реакции которые нельзя было до этого осуществить. Способ, которым можно получить "суперэлектрофилы" и "супернуклеофилы". 

 

Так тут нужны конкретные примеры

[chemister2010]

Суперэлектрофилы получают растворением в сверхкислотах, супернуклеофилы получают растворением в супероснованиях.

[Dmutruy]

Суперкислоты и супероснования? Это какие? 

[yatcheh]

5 часов назад, Dmutruy сказал:

Суперкислоты и супероснования? Это какие? 

 

Из суперкислот - скажем - безводный HF. В среде безводного HF из азотной кислоты получается катион нитрония - весьма сильный электрофил:

4HF + HONO₂ ----> 2HF₂^- + H₃O⁺ + NO₂⁺

Образуется он в товарных количествах, и моментально нитрует всякую ароматику, невзирая на лица.