Толуиловый спирт из ортоксилола.

[Razor8]

Всем привет.

Имеется ортоксилол. Нужно без особенно сложных танцев превратить его в толуиловый спирт.

Если в спирт не получается сразу.. можно в метилбензойную кислоту.

Идея формилировать толуол, и потом его восстанавливать - не нравится.

Была задумка окислить ортоксилол азоткой.. точнее каким-нибудь нитратом при нагревании, но не очень понятно насколько селективно получится.

Чтобы не придумывать очередной велосипед, жду советов и методик)

[chemister2010]

Бромировать в жутко слезоточивый ксилилбромид и затем гидролиз.

[Razor8]

35 минут назад, chemister2010 сказал:

Бромировать в жутко слезоточивый ксилилбромид и затем гидролиз.

а условия? в темноте с кислотой ? куда там бром встанет? хотелось бы получить монометиловый спирт.

Изменено 14 Августа, 2019 в 11:59 пользователем Razor8

[yatcheh]

18 минут назад, Razor8 сказал:

а условия? в темноте с кислотой ? куда там бром встанет? хотелось бы получить монометиловый спирт.

 

С бромом и на свету. Бром в метил встанет, в один из. Только избыток ксилола нужен. При этом будет HBr выделяться. Потом всю шнягу залить раствором щёлочи, поболтать подольше, отделить органический слой, разогнать.

Изменено 14 Августа, 2019 в 12:12 пользователем yatcheh

[Razor8]

2 часа назад, yatcheh сказал:

 

С бромом и на свету. Бром в метил встанет, в один из. Только избыток ксилола нужен. При этом будет HBr выделяться. Потом всю шнягу залить раствором щёлочи, поболтать подольше, отделить органический слой, разогнать.

ясно.. со светом чем больше - тем лучше? у меня есть два источника UVB для этих целей по  300вт, с линзами из кварца.., есть погружная кварцевая колба в термической кварцевой рубашке,.. или там хватит обычного света? вроде как со светом бром в ядро может встать.

ссылку бы на органикум.. какой-нибудь практикум. чтобы определиться с температурой, при которой бром не встанет на оба метила. я понял что ксилола нужен избыток, но все же.

 

 

а хлористый тионил тут не поможет? 

Изменено 14 Августа, 2019 в 14:30 пользователем Razor8

[yatcheh]

4 часа назад, Razor8 сказал:

ясно.. со светом чем больше - тем лучше? у меня есть два источника UVB для этих целей по  300вт, с линзами из кварца.., есть погружная кварцевая колба в термической кварцевой рубашке,.. или там хватит обычного света? вроде как со светом бром в ядро может встать.

ссылку бы на органикум.. какой-нибудь практикум. чтобы определиться с температурой, при которой бром не встанет на оба метила. я понял что ксилола нужен избыток, но все же.

 

 

а хлористый тионил тут не поможет? 

 

УФ тут не нужен. Я в 100-литровом пирексном реакторе бромировал дифенилметан при освещении 500-ваттной лампочкой накаливания, снаружи. Для колбы сойдёт и достаточно яркий диодный фонарь.

Со светом бром в ядро никак не пойдёт, только в метил. В ядро бромировать - надо катализатор типа бромистого алюминия или железа.

От температуры тут тоже ничего не зависит. Побочку в виде дибромирования можно уменьшить ТОЛЬКО избытком ксилола.

Хлористый тионил тут ни к селу, ни к городу.

Контролировать реакцию легко - по цвету. Добавляешь порцию брома, ждёшь пока не обесцветится (минуту-две), и - дальше. Выделяющийся HBr можно поглощать в ловушке с колотым льдом (прямо в лёд его пущать). Заодно и кислоту получишь.

[Razor8]

2 часа назад, yatcheh сказал:

 

УФ тут не нужен. Я в 100-литровом пирексном реакторе бромировал дифенилметан при освещении 500-ваттной лампочкой накаливания, снаружи. Для колбы сойдёт и достаточно яркий диодный фонарь.

Со светом бром в ядро никак не пойдёт, только в метил. В ядро бромировать - надо катализатор типа бромистого алюминия или железа.

От температуры тут тоже ничего не зависит. Побочку в виде дибромирования можно уменьшить ТОЛЬКО избытком ксилола.

Хлористый тионил тут ни к селу, ни к городу.

Контролировать реакцию легко - по цвету. Добавляешь порцию брома, ждёшь пока не обесцветится (минуту-две), и - дальше. Выделяющийся HBr можно поглощать в ловушке с колотым льдом (прямо в лёд его пущать). Заодно и кислоту получишь.

Благодарю,

 

а может ли бром встать на второй метил, если ксилола сильно в избытке? или ему вообще без разницы свободен второй метил или уже занят бромом?

Изменено 14 Августа, 2019 в 19:49 пользователем Razor8

[yatcheh]

10 часов назад, Razor8 сказал:

Благодарю,

 

а может ли бром встать на второй метил, если ксилола сильно в избытке? или ему вообще без разницы свободен второй метил или уже занят бромом?

 

Без разницы. Стерический эффект будет очень слабым, практически невидимым. Тут работает теория вероятности в чистом виде.

[Razor8]

41 минуту назад, yatcheh сказал:

 

Без разницы. Стерический эффект будет очень слабым, практически невидимым. Тут работает теория вероятности в чистом виде.

Ясно, т.е. избыток раз в 5-6, и медленное вкапывание с хорошим размешиванием, при освещении парой светодиолных модулей.. далее рефлюкс со щелочью водной... и разгон, или сначала отгон избытка, а потом щелочной гидролиз? гидролиз пройдет без всяких межфазников?

Изменено 15 Августа, 2019 в 06:41 пользователем Razor8

[yatcheh]

16 минут назад, Razor8 сказал:

Ясно, т.е. избыток раз в 5-6, и медленное вкапывание с хорошим размешиванием, при освещении парой светодиолных модулей.. далее рефлюкс со щелочью водной... и разгон, или сначала отгон избытка, а потом щелочной гидролиз? гидролиз пройдет без всяких межфазников?

 

Бромированную смесь надо сразу залить раствором щёлочи, оперировать с ней не надо - наплачетесь.

Межфазник не помешает.