галогенирование в ядро бензойной кислоты.

[Razor8]

Всем привет.

расплав бензойной кислоты, в нем немного порошка железного(по желанию алюминиевого).

добавляем галоген.. фтор-хлор-бром-йод.

со всеми ли галогенами пройдет реакция?

положение галогенирования будет ли меняться от галогена к галогену, или все преимущественно встанет в 3е положение?

какая температура предпочтительнее для реакции?

[St2Ra3nn8ik]

4 часа назад, Razor8 сказал:

расплав бензойной кислоты, в нем немного порошка железного(по желанию алюминиевого).

добавляем галоген.. фтор-хлор-бром-йод.

0. Бензойка просто сожрёт алюминий, и медленнее - железо. Походу защитить надо карбоксил.

1. О, да! Особенно весело со свободным фтором пойдёт! Кэээк ебанёт! И сгорит нах.

[yatcheh]

17 часов назад, Razor8 сказал:

Всем привет.

расплав бензойной кислоты, в нем немного порошка железного(по желанию алюминиевого).

добавляем галоген.. фтор-хлор-бром-йод.

со всеми ли галогенами пройдет реакция?

положение галогенирования будет ли меняться от галогена к галогену, или все преимущественно встанет в 3е положение?

какая температура предпочтительнее для реакции?

 

Во фторе кислота загорится. Если фтор разбавленный, всё равно реакция пойдёт радикально, и там хз что получится.

Бромирование, и особенно - иодирование лучше идёт в нитрующей смеси (с сернягой и азотной кислотой d=1.4) на водяной бане. 

[Razor8]

6 часов назад, yatcheh сказал:

 

Во фторе кислота загорится. Если фтор разбавленный, всё равно реакция пойдёт радикально, и там хз что получится.

Бромирование, и особенно - иодирование лучше идёт в нитрующей смеси (с сернягой и азотной кислотой d=1.4) на водяной бане. 

d=1.4 это плотность раствора в котором вода и серная с азотной кислотой? а соотношение кислот какое? а нитрование там не пойдет?

[yatcheh]

1 час назад, Razor8 сказал:

d=1.4 это плотность раствора в котором вода и серная с азотной кислотой? а соотношение кислот какое? а нитрование там не пойдет?

 

Да, плотность. То есть, кислота не 100%-я, обычная, не нитроолеум. По сути - обычная нитрующая смесь. Но можно поискать точные соотношения. Нитробензойной кислоты там не получается, даже в виде побочки. Это если с бромом и йодом. Вот с хлором идёт нитрование, а хлорпроизводного получается очень мало, какие-то проценты.

[Razor8]

40 минут назад, yatcheh сказал:

 

Да, плотность. То есть, кислота не 100%-я, обычная, не нитроолеум. По сути - обычная нитрующая смесь. Но можно поискать точные соотношения. Нитробензойной кислоты там не получается, даже в виде побочки. Это если с бромом и йодом. Вот с хлором идёт нитрование, а хлорпроизводного получается очень мало, какие-то проценты.

Интересно.

значит с фтором только через диазоний, по другому никак?

с йодом и бромом просто погреть в нитрующей смеси.. а с хлором? добавить туда хлористого алюминия или железа?

[yatcheh]

15 минут назад, Razor8 сказал:

Интересно.

значит с фтором только через диазоний, по другому никак?

с йодом и бромом просто погреть в нитрующей смеси.. а с хлором? добавить туда хлористого алюминия или железа?

С фтором - да, практически только. Да и вообще - через диазоний по-любому проще. С любым галогеном.

Хлорирование бензойной кислоты "в присутствии AlCl3" упоминается, но конкретного описания процесса - как-то не попадалось. 

[Razor8]

50 минут назад, yatcheh сказал:

С фтором - да, практически только. Да и вообще - через диазоний по-любому проще. С любым галогеном.

Хлорирование бензойной кислоты "в присутствии AlCl3" упоминается, но конкретного описания процесса - как-то не попадалось. 

через диазоний не очень удобно, там соль нужно разваливать без перегрева.. в чем-то типа толуола, иначе выхода убогие. со фтором так было. да и чистить все эти соли диазония, промывать, осушать.. не проще ли кинул галоген, погрел, разогнал?

[yatcheh]

14 минут назад, Razor8 сказал:

через диазоний не очень удобно, там соль нужно разваливать без перегрева.. в чем-то типа толуола, иначе выхода убогие. со фтором так было. да и чистить все эти соли диазония, промывать, осушать.. не проще ли кинул галоген, погрел, разогнал?

 

С фтором? Так фторарены не из фторида делают, а из тетрафторбората. Тетрафторбораты аренов малорастворимы, и весьма стабильны. Навёл, отфильтровал, высушил. Выход количественный. Разлагают их насухую, и фторарен там ломится с неплохим выходом. Единственное, что - надо BF3 ловить, шоб посуду не изгваздать.

Хотя, с бензойной кислотой могут быть траблы...

Изменено 17 Января, 2020 в 19:08 пользователем yatcheh

[Razor8]

42 минуты назад, yatcheh сказал:

 

С фтором? Так фторарены не из фторида делают, а из тетрафторбората. Тетрафторбораты аренов малорастворимы, и весьма стабильны. Навёл, отфильтровал, высушил. Выход количественный. Разлагают их насухую, и фторарен там ломится с неплохим выходом. Единственное, что - надо BF3 ловить, шоб посуду не изгваздать.

Хотя, с бензойной кислотой могут быть траблы...

как то делал фтор бензол, соли этой получилось с количественным выходом около 2х кг, промыл спиртом, потом ацетоном, потом посушил. при сушке выше 40-50С на воздухе может начаться разложение, с разогревом и т.д. не взрыв конечно, но хорошая все загаживающая дымовая шашка. без инертного теплоносителя типа бензоло-толуола разлагать более 50 грамм не советую.