Куда присоединяется бром?

[Someone&Co]

Почему в реакции CH₃–CH=CH–COOH + HBr преимущественно образуется CH₃–CBr–CH₂–COOH, а не CH₃–CH₂–CHBr–COOH?

[yatcheh]

17 часов назад, Someone&Co сказал:

Почему в реакции CH₃–CH=CH–COOH + HBr преимущественно образуется CH₃–CBr–CH₂–COOH, а не CH₃–CH₂–CHBr–COOH?

 

Присоединение брома в альфа-положение предполагает образование карбкатиона CH3-CH2-CH⁺-COOH, где положительный заряд соседствует с сильным акцептором, что делает его крайне невыгодным энергетически, так что альтернативный карбкатион CH3-CH⁺-CH2-COOH становится предпочтительнее.

Так же имеет место статический эффект поляризации двойной связи:

CH3-CH⁺-CH=C(-O^-)-OH,

который усиливается при протонировании сильной кислотой:

CH3-CH=CH-C(=O)-OH <----> CH3-CH⁺-CH=C(-O^-)-OH --(H⁺)--> CH3-CH⁺-CH=C(-OH)2

и присоединение идёт частично как 1,4-присоединение.

CH3-CH=CH-C(=O)-OH <----> CH3-CH⁺-CH=C(-O^-)-OH --(H⁺)--> CH3-CH⁺-CH=C(-OH)-OH --(Br-)--> CH3-CHBr-CH=C(-OH)-OH ----> CH3-CHBr-CH2-COOH

 

Изменено 29 Марта, 2020 в 15:37 пользователем yatcheh

[Someone&Co]

yatcheh, спасибо.