Хлорсульфоновый парадокс

[ash111]

Возможно я думаю инициировать реакцию добавлением каталитического количества основания, типа ДМАП, или возможно каталитического количества ДМФ как для реакций с SOCl2. SO2Cl2 реагирует с ДМФ очень бурно, эта смесь используется для сульфирования алкенов кстати, так что может и сработать. Там цвиттерионная фигня такая получается.. как раз может по идее быть тем самым источником нуклеофильности.

[N№4]

13 часов назад, yatcheh сказал:

Опять бодяга с получением хлорсульфонки. Олеум, пятиокись => SO3, потом HCl пущать, морока.

Попытался её изготовить из сульфурилхлорида и серняги 100%-й. Реакция-то очевидная:

SO2Cl2 + H2SO4 = 2HSO3Cl

Хрентам. Сульфурил с сернягой не смешиваются и не реагируют от слова никак.

При этом хлорусльфоновая кислота на сульфурил и сернягу никак не распадается, от слова совсем.

Парадокс...

Как их заставить реагировать?

Лет цать назад копал здесь. Вроде ртуть катализирует взаимные превращения. Но это не точно, совсем прям.

[chemister2010]

Proceedings of the American Academy of Arts and Sciences Vol. 47, No. 18 (Mar., 1912), pp. 673-718

Исторические синтезы хлорсульфоновой кислоты и пиросульфурилхлорида.

 

Нашел монографию по хлорсульфоновой кислоте, но там только ее органические реакции, а синтез только стандартный и очень кратко. Там правда упомянуто, что при нагревании есть равновесие между хлорсульфоновой кислотой, сульфурилхлоридом и серной кислотой. И что выше 190 сульфурилхлорид разваливается на диоксид серы и хлор. Судя по Брауэру равновесие устанавливается не быстро.

[ash111]

23.05.2020 в 12:15, N№4 сказал:

Вроде ртуть катализирует взаимные превращения. Н

Да, ятчех, херани туда ртути, фотохимики будут счастливы 

[Техно]

22.05.2020 в 22:44, chemister2010 сказал:

Краткая химическая энциклопедия пишет, что хлорсульфоная кислота при 100 С разлагается на серную кислоту и сульфурилхлорид.

В Вульфсоне есть другие температуры.
 

[Максим0]

23.05.2020 в 00:37, yatcheh сказал:

Опять бодяга с получением хлорсульфонки. Олеум, пятиокись => SO3, потом HCl пущать, морока.

Попытался её изготовить из сульфурилхлорида и серняги 100%-й. Реакция-то очевидная:

SO2Cl2 + H2SO4 = 2HSO3Cl

Хрентам. Сульфурил с сернягой не смешиваются и не реагируют от слова никак.

При этом хлорусльфоновая кислота на сульфурил и сернягу никак не распадается, от слова совсем.

Парадокс...

Как их заставить реагировать?

Олеум дробно дистиллировать, а потом для перфекционистов можно и пятиокись... а то многовато пятиокиси потребуется.

[Максим0]

23.05.2020 в 14:15, N№4 сказал:

Лет цать назад копал здесь. Вроде ртуть катализирует взаимные превращения. Но это не точно, совсем прям.

Я вот вычитал что в другой реакции мышьяк в тему - и синтез реально прошёл красиво... вот только как теперь разделить продукт и мышьяк? Он как-бы дальше совсем не в тему.

[yatcheh]

10 часов назад, Максим0 сказал:

Олеум дробно дистиллировать, а потом для перфекционистов можно и пятиокись... а то многовато пятиокиси потребуется.

 

А какой в этом смысл?  Просто есть олеум - берём олеум, не было бы - кислоту бы брали. 

 

[Максим0]

3 часа назад, yatcheh сказал:

А какой в этом смысл?  Просто есть олеум - берём олеум, не было бы - кислоту бы брали.

Сэкономить пятиокись... она небюджетная и тратится щедро.

Отсюда и поподробнее, как из азеотропной серной без пятиокиси сделать хлорсульфоновую?

Изменено 4 Июня, 2020 в 10:07 пользователем Максим0

[yatcheh]

1 час назад, Максим0 сказал:

как из азеотропной серной без пятиокиси сделать хлорсульфоновую?

 

Никак...  

Я имел в виду, что SO3 можно из серной кислоты выдавливать пятиокисью. Но мне доступен олеум, и из него больше SO3 выгоняется с тем же количеством пятиокиси.