Получение цианамида

[Serg608]

Известно что при взаимодействии тиомочевины с HgO или гироксидом свинца II образуется цианамид. Возникает вопрос: можно ли получить цианамид при взаимодействии тиомочевины с гидроксидами щелочно-земельных металлов Ca(OH)2, Mg(OH)2; или с Сu(OH)2, СuO?

[Walker]

Известно что при взаимодействии тиомочевины с HgO или гироксидом свинца II образуется цианамид. Возникает вопрос: можно ли получить цианамид при взаимодействии тиомочевины с гидроксидами щелочно-земельных металлов Ca(OH)2, Mg(OH)2; или с Сu(OH)2, СuO?

 

Нет, оксид ртути и гидроксид свинца обладают рядом характерных свойств, не присущих названным вами гидроксидам

[Serg608]

Тогда еще вопросы:

1.исследовал кто-нибудь реакцию взаимодействия тиомочевины с HOCl?

2. Можно ли получить цианамид таким способом - NH2C(NH)NH2 + HNO3 --- NH2CN + H2O (NaNO2 + CH3COOH)?

[Shah]

есть интеренсный способ получения сабжа - реакция тиомочевины с галогеналканами (метилхлорид например) в среде ацетона, получается хлорид метилизотиоурония, его разлагают щелочью в итоге получается сабж и метилмеркаптан

меня интересует уравнение первой реакции

за нежеланием работать с газами вместо метихлорида заюзал этилбромид, прилил 0,11 моль его в суспензию 0,1 моль тиомочи в ацетоне, и оставил "настаиваться", в итоге на дне оч плотный белый осадок, а над ним два слоя жидкости, верхний видимо ацетон, а что ниже - не могу понять, вроде водный раствор, но откуда вода взялась, непойму

 

ЗЫ. тут кста инфа проскальзнула что цианамид (если его получать по методу топикстартера) первоначално плавает в виде диимида, который уже потом изомеризуется в сабж, и что по этому реакцию нежелательно проводить в водной или спиртовой среде - бо диимид с этими в-вами реагирует, но в методах читал как раз про воду и спирт, и вроде выходы нормальные указываются...

хотя у самого спиртовой раствор цианамида как раз не получился ;-(

[Serg608]

При взаимодействии HgO,PbO с тиомочевиной в водном растворе в основном образуется цианамид, димеризация в дициандиамид идет при тем-ре выше 50 С и значениях и рН 8-9.

Да, из гуанидина также можно получить цианамид NH2C(NH)NH2 + HNO2(HCL +NaNO2) --- NH2CN + H2O

[Shah]

При взаимодействии HgO,PbO с тиомочевиной в водном растворе в основном образуется цианамид, димеризация в дициандиамид идет при тем-ре выше 50 С и значениях и рН 8-9.

я не про ДЦДА говорю а про диимид, типо так H-N=C=N-H, вроде как сначала образуется он, а потом изомеризуется

а из гуанидина аминогуанидин (а мне цианамид для него нужен) можно и проще сварить (только не получается ;-( )

 

ЗЫ. а по поводу метилизотиоурония ничего не знаешь?

[Serg608]

Насчет метилизотиоурония к сожалению, ничего сказать не могу.

Я здесь нашел методику получения цианамида из тиомочевины и окиси ртути:

В колбе емкостью 3 л смешивают 900 мл диэтилового эфира, 35 мл воды, 112 г мелко растертой в фарфоровой чашке тиомочевины и немного чистого песка для обеспечения хорошего перемешивания. Затем в течение 1 ч вносят небольшими порциями 470 г окиси ртути при энергичном встряхивании колбы с обратным холодильником. При добавлении первых порций окиси ртути смесь окрашивается в черный цвет вследствие образования сульфида ртути. Реакция протекает в водной фазе, а образовавшийся цианамид извлекается эфиром.

 

Осадок отфильтровывают с отсасыванием и промывают тремя-порциями эфира. Фильтрат помещают в делительную воронку и отделяют водную фазу от эфирной фазы. Цианамид, оставшийся в водном растворе, экстрагируют новой порцией эфира. Объединенные эфирные экстракты сушат безводным сульфатом натрия. Затем эфир отгоняют под легким вакуумом (40—50 мм рт. ст.). Если вода была полностью удалена, то получается кристаллический цианамид. Температура плавления цианамида 40—44°.

Меня интересует вот что - можно ли диэтиловый эфир заменить тетрагидрофураном и пойдет ли в этом растворителе реакция тиомочевины с оксидом свинца?

[Shah]

если топикстартеру еще интересно (мне - да )

данная метода с оксидом свинца работает, но реакция идет медленнее

насчет тгф ничего не скажу, хотя тут реакция не в эфире идет, а в воде,

еще идет в спирте, ацетоне, должна идти в бензоле (пробовал с ксилолом - не получилось, но исползовал весьма неактивную окись свинца - прокаленный до пожелтения сурик), похоже надо чтоб тиомочевина растворялась

имо самое главное - обеспечить качественное перемешивание, точнее даже перетирание оксида/сульфида иначе реакция тормозится, в одной из методик юзали фарфоровые шарики и мешали в течении 2 часов (или 1,5 не помню)... ну или брать избыток оксида в 2-3 раза

 

ЗЫ. человек, говоривший мне про недопустимость воды в этом синтезе как раз грел фенилмочевину с суриком в бензоле, с насадкой Дина-Старка (чтоб воду ловить и заодно выход считать)

 

ЗЫЫ. цианамид с ацетоном реагирует или нет? что-то я понять не могу :(

[Serg608]

По видимому, цианамид в нормальных условиях не реагирует с ацетоном и со спиртом.

Кстати, нашел US-патент, где цианамид кальция получают из мочевины и CaO:

Цианамид_из_мочевины_2.pdf

[Shah]

По видимому, цианамид в нормальных условиях не реагирует с ацетоном и со спиртом.

Кстати, нашел US-патент, где цианамид кальция получают из мочевины и CaO:

 

цианамид и с водой видимо тоже не реагирует...

а вот диимид похоже очень быстро изомеризуется в цианамид, и поэтому тоже не реагирует

 

патент этот знаю, вместо CaO можно взять оксид бария - вроде как выход побольше получается

все хочу попробовать (бо с оксидом свинца и тиомочевиной как-то задолбался экспериментировать), но не чем греть