выделение меди из электролита серебрения

[djimiko79]

Здраствуйте..

в процессе работы элекролит обогащаеться медью и его приходиться выводить на переработку,

подскажите как можно провести реакцию:Ag2O + Cu(NO3)2 + H2O = 2AgNO3 + Cu(OH)2..

у меня получаеться синий раствор с беловатым осадком, гидроокись меди в осадок не выпадает.:( возможно нужны особые условия??

буду рад советам..

[SMV]

Существует старинная дубовая и супер надёжная технология. Грязный электролит просто упаривают до суха и нагревают смесь нитратов до температуры на 20-30°С ниже температуры разложения ляписа.

При этом все нитраты-примеси (не только меди) разлагаются до оксидов, после этого плав осторожно выливают в воду, фильтруют и получают весьма чистый раствор AgNO3.

Правда малая часть AgNO3 всё равно успевает разложиться (из-за неравномерного обогрева печи разложения) и в оксидном осадке всегда присутствует немного Ag.

(По данной технологии уже более 60 лет работает Новосибирский аффинажный завод).

[antabu]

Здраствуйте..

в процессе работы элекролит обогащаеться медью и его приходиться выводить на переработку,

подскажите как можно провести реакцию:Ag2O + Cu(NO3)2 + H2O = 2AgNO3 + Cu(OH)2..

у меня получаеться синий раствор с беловатым осадком, гидроокись меди в осадок не выпадает.:( возможно нужны особые условия??

буду рад советам..

Теоретически гидроксид меди при подщелачивании раствора осаждается раньше оксида серебра, практически для такого разделения нужно иметь по крайней мере рН-метр. А что за странный электролит?

[SMV]

А что за странный электролит?

Очень похоже на типичный электролит, используемый для электрорафинирования серебра.

[djimiko79]

Существует старинная дубовая и супер надёжная технология. Грязный электролит просто упаривают до суха и нагревают смесь нитратов до температуры на 20-30°С ниже температуры разложения ляписа.

При этом все нитраты-примеси (не только меди) разлагаются до оксидов, после этого плав осторожно выливают в воду, фильтруют и получают весьма чистый раствор AgNO3.

Правда малая часть AgNO3 всё равно успевает разложиться (из-за неравномерного обогрева печи разложения) и в оксидном осадке всегда присутствует немного Ag.

(По данной технологии уже более 60 лет работает Новосибирский аффинажный завод).

очень энергоемкая технология.... осаждение хлорида солью и последующее восстановление гидразингидратом проще и дешевле, пробовал цементировать ляпис медью, не все серебро выбиваеться из раствора....

хочеться найти технологию которая экологически наиболее щадящая.

[djimiko79]

Теоретически гидроксид меди при подщелачивании раствора осаждается раньше оксида серебра, практически для такого разделения нужно иметь по крайней мере рН-метр. А что за странный электролит?

Вы имеете в виду проведение реакции

2AgNO3 + 2KOH = (2AgOH + 2KNO3) => Ag2O + 2KNO3 + H2O

Cu(NO3)2 + 2KOH = Cu(OH)2 + 2KNO3.

именно таким образом я получал Ag2O, только вместо едкого калия использовал едкий натрий.. осаждение проводилв нейтральной среде при постоянном контроле рН, не допуская сдвига в сильно щелочную среду т.к. образуються комплексные соеденения серебра.

идея не моя вот источник

Есть очень хитрый способ для получения чистого нитрата серебра без всякой его потере!

Как известно все серебро в манетах или в цыпочках имеит пробу те значит если увас проба 900 значит там есть 90% серебра и 10% меди!

Наша задачя получить чистый нитрат серебра без нитратов меди...

Мы берем нашу цепочку или манетку(предворительно звешаваем её) растворяем в растворе азотной кислоты(очень важно потщитать сколько азотной кислоты надо на вашу манетку...

после растворения сплава в азотке получается синий раствор содержащий нитрат серебра и нитрат меди.

Надо отлить часть раствора (% от объема всего раствора который нужно отлить составляет содержание меди в исходном сплаве умноженное на 3).

т.е у меня например серебро 900 пробы т.е 90% серебра и 10% меди.

т.е я олтивал в другую склянку 30% раствора

из отлитого раствора действием раствора щелочи осаждаю смесь Ag2O и Сu(OH)2 (гидрокись серебра неустойчива и сразу при образовании разлогается).

2AgNO3 + 2KOH = (2AgOH + 2KNO3) => Ag2O + 2KNO3 + H2O.

Cu(NO3)2 + 2KOH = Cu(OH)2 + 2KNO3.

Ag2O и Cu(OH)2 оба мало нерастворимы и выпадают в осадок

осадок этот я отфильтровываю и промываю водой.

промываю водой чтобы избавить осадок от KNO3 образующегося при реакции с KOH

Очень важно не переборщить с добовлением щелочи! добовляем её до тех пор пока не выподает огсадок, как только осадок перестает выпадать мы прекрощаем добовления щелочи(KOH)

затем помещаю полученный промытый осадок в исходный раствор (которого осталось 70% т.к я отливал 30%)и размешиваю

при этом окись серебра растворяется а вся оставшаяся в растворе медь выпадает в виде Cu(OH)2:

 

Ag2O + Cu(NO3)2 + H2O = 2AgNO3 + Cu(OH)2

полученный раствор бесцветен и содержит только AgNO3 а вся медь в осадке!

[SMV]

Согласен, энергоёмкость высокая. Однако есть важный плюс - абсолютная очистка электролита от соединений Pt и Pd, которые также были в черновом серебре и накапливались в электролите.

Осаждением серебра солью Pd отделить не получится, т.к. он прекрасно соосаждается с AgCl (хотя возможно в вашем случае это не актуально).

 

Видел как то английскую ионообменную смолу для обработки сточных вод и избирательной сорбции Cu. Может стоит покопать в этом направлении.

[djimiko79]

Согласен, энергоёмкость высокая. Однако есть важный плюс - абсолютная очистка электролита от соединений Pt и Pd, которые также были в черновом серебре и накапливались в электролите.

Осаждением серебра солью Pd отделить не получится, т.к. он прекрасно соосаждается с AgCl (хотя возможно в вашем случае это не актуально).

 

Видел как то английскую ионообменную смолу для обработки сточных вод и избирательной сорбции Cu. Может стоит покопать в этом направлении.

Если есть подозрения на содержание Pt, Pd то электролиз ведут при контролируемой кислотности и силе тока....

а из электролита после осажения Ag соляной,Pd при этом остается в растворе, платиноиды возможно осадить в виде черни хлоридом аммония?

на счет ионобменных смол думал, но ведь нужно затем регенерировать смолу хим способом, да и где ее купить....

хотя если все сесть и просчитать то оно того наверно стоит, ведь на крупных предприятиях используют эти технологии...

[SMV]

Естественно что параметры тока и электролита всегда строго контролируются. Сейчас цифр не помню, но есть пороговая конц. Pd выше которой электролиз вести уже нельзя (Ag 99.99% уже не получить). Причём палладий в этом плане пожалуй самая вредная примесь, намного хуже чем медь, железо, никель и пр.

 

Если осаждать серебро в виде AgCl, то в осадок вовлекается Pd в количестве до 3% от массы металла (остальные 97% это Ag).

Что касается осаждения платиноидов NH4Cl :

1) Нужны их концентрации выше 0,5 г/л.

2) Осаждение идеёт не в виде черни, а в виде слаборастворимых гексахлорметаллатов аммония.

3) Для осаждения Pd его нужно окислить до 4-х валентного состояния (в электролите есть только Pd2+)

4) Как пойдёт и пойдёт ли вообще осаждение Pt и Pd из нитратного электролита это большой вопрос.

[antabu]

По первому сообщению - возможно, беловатый осадок - это AgCl, если вода не дистиллированная, или H2SnO3, если сплав содержит примесь олова. Вытеснение гидроксида меди оксидом серебра может протекать медленно, особенно если осадок успел постареть. Сам я по этой методике не работал - всегда разделял через осаждение хлорида.