Реакция Манниха

[IChem]

При прочтении литературы во время написания реферата по ароматическим аминам возник вопрос. Вот реакция Манниха -- конденсация вторичных аминов с формальдегидом и каким-л. кетоном. Нигде пока не нашел, насколько хорошо она идет с ароматическими аминами, например, дифениламином? Мне кажется, что если и идет, то очень вяло, т.к. нуклеофильность плохая из-за сопряжения с бензольными кольцами. Так что же на самом деле?

 

И еще вопрос по теме ароматических аминов: взаимодействуют ли с сероуглеродом или CO₂?

[Serg87]

Реакция Манниха- это реакция, как правило, вторичного алкилметиламина, из-за сопряжения не поделенной электронной пары азота с кольцом, образование электрофильной частицы с формальдегидом становится невозможным.

[IChem]

Скорее уж нуклеофильной частицы. Идет нуклеофильная атака атомом азота карбонильного атома углерода.

 

Но вот то что я не нашел на реакцию Манниха ароматических аминов никаких ссылок -- это точно, так что скорее всего не идет. Спасибо за ответ

 

А что с сероуглеродом? Алифатические амины с ним взаимодействуют, а с CO₂ -- уж и подавно, а вот ароматические как?

[Serg87]

Изучите механизм реакции,и поймете, что сначала образуется электрофильная частица (взаимодействие амина с формалином)с последующей атакой енола (енол - двойная связь => место атаки электрофила)

[Serg87]

Литература:

1."Именные реакции в органической химии" Вацуро, Мищенко, М., "химия",1976г

2."Курс орг.химии" под ред.Колосова, Лен., 1960г

[IChem]

Спасибо, Вы мне очень помогли "Прикрепленными изображениями".

Про такую штуку R₂N⁺= (электрофильная промежуточная) я знаю, но на первой стадии происходит вроде бы именно атака карбонильного атома углерода неподеленной парой азота. (Дж.Дж.Ли -- Именные реакции. Механизмы органических реакций).

 

В любом случае, большое спасибо

[tixmir]

Вы чего,метиланилин прекрасно вступает в реакцию Манниха.

Почитайте хотя бы сборник органические реакции под редакцией Берлина, там в 1 томе целая глава посвящена Манниху.

402-403.pdf