Получение перхлорэтилена

[astek63]

Интересуют перспективные способы получения перхлорэтилена в промышленных объемах. Если есть специалисты по данной теме прошу написать свои соображения по этому вопросу. Сам я не химик, поэтому пишите поподробнее.

[pauk]

Интересуют перспективные способы получения перхлорэтилена в промышленных объемах. Если есть специалисты по данной теме прошу написать свои соображения по этому вопросу. Сам я не химик, поэтому пишите поподробнее.

В статье Тетрахлорэтилен упоминаются три способа: "Получают тетрахлорэтилен (совместно с ССl₄): исчерпывающим хлорированием индивидуальных углеводородов С₁ - С₃ или их смесей либо соответствующих хлоруглеводородов в паровой фазе при 600°С; хлорированием смеси производных пропана, пропилена и хлоруглеводородов С₃ в кипящем слое песка при 520-540°С; окислительным хлорированием углеводородов С₂ - С₃, их хлорпроизводных или их смесей (кат. СuСl₂ + КСl на корунде, силикагеле или др. носителе) при 350-400°С". Два первых способа подробнее рассматриваются в справочнике под ред. Ошина Л. А.: Промышленные хлороорганические продукты. 1978, с. 191-195 (в сети не встречал). Оба метода многостадийные, с весьма сложным аппаратурным оформлением и немалой нагрузкой на окружающую среду. ИМХО непростые даже для квалифицированного химика-технолога. По данным этого справочника в 1975 г. мировое производство перхлорэтилена составляло ~ 1 млн. т. Основные производители - фирмы США и Японии. Какие-либо другие (перспективные) способы получения вряд ли существуют: химические производства, как правило, консервативны, т. к. сильно привязаны к источникам сырья. 

[astek63]

pauk благодарю Вас за развернутый ответ. Химические производства конечно консервативны, но работы по поиску новых способов получения данного продукта ведутся, т.к. спрос на перхлорэтилен растет (вместе с ценой). Например в Европе перхлорэтилен стали производить путем переработки глицерина получаемого в избытке при производстве биотоплива. Интересно есть ли в нашей стране специалисты занимающиеся данной тематикой?

[pauk]

Интересно, что это за путь (в самом общем виде). Глицерин имеет углеродный скелет С₃, требуется получить С₂. Для укорочения цепи на какой-то стадии процесса потребуются радикальные методы - пиролиз, деструктивное окисление или галогенирование, окислительное хлорирование и т. д. Можно и помягче, как в препаративной химии, - селективным окислением концевого атома углерода до карбоксила с последующим декарбоксилированием и т. п., но это детали. Главное - в конечном итоге любые промежуточные продукты всё равно хлорируются тем или иным методом до сабжа. Если конечной стадией являются процессы, упомянутые в #2, то глицерин здесь не более, чем побочный источник сырья, а схема его переработки - аппендикс к существующим технологиям.

 

P. S. ИМХО, разумеется.

[astek63]

Здравствуйте pauk, мои знания о перхлорэтилене почти полностью базируются на статье http://www.cleanprice.ru/?id=202&page=perhloretilen-byt-ne&sfid=4c56b693490357392.

[pauk]

Здравствуйте pauk, мои знания о перхлорэтилене почти полностью базируются на статье http://www.cleanpric...6b693490357392.

Химическая сторона вопроса в статье изложена достаточно последовательно и грамотно, но не вполне понятно, к чему конкретно в итоге призывает автор. Убеждает всех, что перхлорэтилен нужен сегодня и будет ещё нужнее завтра? Так мы и не сомневались! Теперь по существу.

Как и предполагалось выше, о какой-либо новой технологии получения перхлорэтилена речи не идёт. Обратите внимание на следующие две цитаты из указанной статьи, они являются ключевыми для понимания сути проблемы:

...перхлорэтилен является либо продуктом переработки хлорорганических отходов, либо последним звеном длинной производственной цепочки крупнотоннажного хлорного производства (1).

Ветка эпихлоргидрина была отрублена, а вместе с ней умерло и производство перхлорэтилена (2).

А теперь взгляните на левую верхнюю часть показанного на втором рисунке дерева. Из хлорпропена (хлористого аллила) производили эпихлоргидрин для производства эпоксидных смол (главная цель) и глицерина (второстепенное направление; с появлением более дешёвого глицерина из биотоплива оно окончательно захирело). При утилизации побочных продуктов этого производства (и других смежных тоже) и получали перхлорэтилен (см. цитату 1). Затем произошло то, о чём сказано в цитате (2). Поскольку потребность в эпоксидных полимерах осталась, производители пытаются возродить получение эпихлоргидрина не с основной ветки, а с правого "сучка" дерева, т. е. обратить назад процесс получения глицерина, благо его стало в избытке. В принципе, это возможно, хотя выглядит неестественно. Возможно, при этом могут получаться какие-то хлорсодержащие отходы, которые можно перерабатывать в перхлорэтилен. Способы такой переработки - см.  предыдущие посты.