Гидрирование янтарного ангидрида натрия боргидридом

[amfire]

Можно ли получить циклобутан из янтарного ангидрида гидрированием его натрия боргидридом? Или получится в любом случае тетрагидрофуран? Прочитал, что натрия боргидридом невозможно восстанавливать карбоксильные группы, но легко можно восстановить кетоны и альдегиды. А пойдет ли реакция с янтарным ангидридом. Если да, то каков будет продукт исчерпывающего гидрирования?

[zvir]

Можно ли получить циклобутан из янтарного ангидрида гидрированием его натрия боргидридом? Или получится в любом случае тетрагидрофуран? Прочитал, что натрия боргидридом невозможно восстанавливать карбоксильные группы, но легко можно восстановить кетоны и альдегиды. А пойдет ли реакция с янтарным ангидридом. Если да, то каков будет продукт исчерпывающего гидрирования?

Кислоты и их эфиры боргидридом не восстанавливаются. Ангидриды кислот восстанавливаются BH3 в тетрагидрофуране при -78С или (с худшим, как правило, выходом) NaBH4 до смеси спирта и кислоты. Циклические ангидриды восстанавливаются легче.

Из янтарного ангидрида не получится ни циклобутан, ни ТГФ. Восстановлению до спирта поддастся только один карбоксил цепи -C(O)-O-C(O)- с образованием смеси 4-оксибутановой кислоты и её лактона.

[amfire]

Кислоты и их эфиры боргидридом не восстанавливаются. Ангидриды кислот восстанавливаются BH3 в тетрагидрофуране при -78С или (с худшим, как правило, выходом) NaBH4 до смеси спирта и кислоты. Циклические ангидриды восстанавливаются легче.

Из янтарного ангидрида не получится ни циклобутан, ни ТГФ. Восстановлению до спирта поддастся только один карбоксил цепи -C(O)-O-C(O)- с образованием смеси 4-оксибутановой кислоты и её лактона.

 

Огромное Вам спасибо!

Позвольте уточнить: при минус 78С? (это тире или минус?). При температуре ноль градусов ВН3 не устойчив или реакция не идет?

А если взять литий алюмогидрид и растворитель ТГФ, то получится из янтарного ангидрида - ТГФ и бутандиол-1,4. Правильно?

[IChem]

Позвольте уточнить: при минус 78С? (это тире или минус?).

Конечно же, минус, поскольку ТГФ кипит при 66 градусах.

При температуре ноль градусов ВН3 не устойчив или реакция не идет?

B₂H₆

Он-то устойчив, но, наверное, дело в том, что при температурах около нуля и выше комплекс BH₃×ТГФ неустойчив и большая часть B₂H₆ улетучится, не успев прореагировать. :unsure: Кроме того, этот самый B₂H₆ воспламеняется на воздухе и сразу гидролизуется водой (в воздухе). То есть при низкой температуре эксперимент значительно более безопасен, и сама реакция идет гораздо более полно. :unsure: Хотя не знаю, просто предположение

А если взять литий алюмогидрид и растворитель ТГФ, то получится из янтарного ангидрида - ТГФ и бутандиол-1,4. Правильно?

А может быть, ТГФ? Или и то, и другое? :unsure:

[zvir]

Ваша правда, IChem, а с ЛАГом из янтарного ангидрида получится 1,4-бутандиол - ЛАГ ангидрид расщепит, а простой эфир, даже циклический так просто не получится.

[amfire]

Кислоты и их эфиры боргидридом не восстанавливаются. Ангидриды кислот восстанавливаются BH3 в тетрагидрофуране при -78С или (с худшим, как правило, выходом) NaBH4 до смеси спирта и кислоты. Циклические ангидриды восстанавливаются легче.

Из янтарного ангидрида не получится ни циклобутан, ни ТГФ. Восстановлению до спирта поддастся только один карбоксил цепи -C(O)-O-C(O)- с образованием смеси 4-оксибутановой кислоты и её лактона.

для этой реакции требуется катализатор? Если да, то выбор катализатора может повлиять на то, какие будут получены продукты?

[zvir]

для этой реакции требуется катализатор? Если да, то выбор катализатора может повлиять на то, какие будут получены продукты?

Катализатор не требуется. По-существу получится соль оксибутановой кислоты, просто при выделении из реакционной массы собственно кислоты, в зависимости от условий можно получить как кислоту, так и преимущественно лактон, или их смесь. Сама оксибутановая кислота очень легко образует лактон - под действием сильной кислоты или при перегонке.

[amfire]

Катализатор не требуется. По-существу получится соль оксибутановой кислоты, просто при выделении из реакционной массы собственно кислоты, в зависимости от условий можно получить как кислоту, так и преимущественно лактон, или их смесь. Сама оксибутановая кислота очень легко образует лактон - под действием сильной кислоты или при перегонке.

 

Спасибо за ответ!

Можно ли этим же путем восстановить ангидрид адипиновой кислоты в оксигексановую?

[zvir]

Можно ли этим же путем восстановить ангидрид адипиновой кислоты в оксигексановую?

Можно, реакция та же.

[zvir]

Кислоты и их эфиры боргидридом не восстанавливаются.

Как выяснилось, не всему надо верить, что написано. Нашел обсуждение темы у соседей:

Эфиры - боргидридом

Реакция неоднозначно, но проходит...