Гидрирование янтарного ангидрида натрия боргидридом

[amfire]

Как выяснилось, не всему надо верить, что написано. Нашел обсуждение темы у соседей:

Эфиры - боргидридом

Реакция неоднозначно, но проходит...

 

Спасибо за информацию. Тут видимо без эксперимента видимо не обойтись. Интересно, если вообще не брать растворитель и боргидрид добавить в расплавленный янтарный ангидрид при 120гр на масляной бане.... Тоже не понятно.

[amfire]

Впрочем, для этой реакции, наверное можно взять этанол в качестве растворителя. Боргидрид вроде с ним реагировать не должен.

 

Впрочем, для этой реакции, наверное можно взять этанол в качестве растворителя. Боргидрид вроде с ним реагировать не должен.

[Art84]

Кислоты и их эфиры боргидридом не восстанавливаются. Ангидриды кислот восстанавливаются BH3 в тетрагидрофуране при -78С или (с худшим, как правило, выходом) NaBH4 до смеси спирта и кислоты. Циклические ангидриды восстанавливаются легче.

Из янтарного ангидрида не получится ни циклобутан, ни ТГФ. Восстановлению до спирта поддастся только один карбоксил цепи -C(O)-O-C(O)- с образованием смеси 4-оксибутановой кислоты и её лактона.

С янтарным ангидридом все понятно, а вот чтио произойдет с боргидридом? Что получиться после реакции с ним? соединения бора ядовиты...

[Гость Ефим]

С янтарным ангидридом все понятно, а вот чтио произойдет с боргидридом? Что получиться после реакции с ним? соединения бора ядовиты...

Борная кислота получится.

[Art84]

Борная кислота получится.

Спасибо Ефим, правда я немного удивлен я думал о борате натрия... совсем запутался..какие будут все возможные продукты тогда подскажете?

[Гость Ефим]

Спасибо Ефим, правда я немного удивлен я думал о борате натрия... совсем запутался..какие будут все возможные продукты тогда подскажете?

Ну, собственно, так и есть. Если разлагать получающийся в безводной среде промежуточный аддукт водной щёлочью - получится борная кислота в виде бората натрия .

На примере восстановления ацетона:

 

 

 

Хотя такие тетраалкоксибораты в щелочной среде гидролизуются довольно медленно. В этом случае лучше сначала разложить комплексный анион кислотой, а потом связать выделившуюся борную кислоту щёлочью.

[Art84]

Ну, собственно, так и есть. Если разлагать получающийся в безводной среде промежуточный аддукт водной щёлочью - получится борная кислота в виде бората натрия .

На примере восстановления ацетона:

 

 

 

Хотя такие тетраалкоксибораты в щелочной среде гидролизуются довольно медленно. В этом случае лучше сначала разложить комплексный анион кислотой, а потом связать выделившуюся борную кислоту щёлочью.

Ага, как интресно...но в этом случае у нас немного другой кетон- янтарный ангидрид, и безводной среды не получиться- боргидрид натрия придется сначала растворять в воде (он гидролизуется до бората натрия и водорода, который, как я понимаю, и будет восстанавливать одну кетогруппу)... значит у меня совсем другое (неправильное?) понимание процесса? то есть все-таки будет комплекс??? который выпадет в осадок? (но он тут же раствориться ведь изначально была вода...хотя...) как же все-так пойдет все на примере янтарного ангидрида? ведь здесь в моем понимании не боргидрид будет растворяться в кетоне, а кетон в боргидриде... и будет выпадать осадок бората натрия, а в растворе- лактон и кислота... Изменено 24 Июля, 2012 в 16:26 пользователем Art84

[Гость Ефим]

Ага, как интресно...но в этом случае у нас немного другой кетон- янтарный ангидрид, и безводной среды не получиться- боргидрид натрия придется сначала растворять в воде (он гидролизуется до бората натрия и водорода, который, как я понимаю, и будет восстанавливать одну кетогруппу)... значит у меня совсем другое (неправильное?) понимание процесса? то есть все-таки будет комплекс??? который выпадет в осадок? (но он тут же раствориться ведь изначально была вода...хотя...) как же все-так пойдет все на примере янтарного ангидрида? ведь здесь в моем понимании не боргидрид будет растворяться в кетоне, а кетон в боргидриде... и будет выпадать осадок бората натрия, а в растворе- лактон и кислота...

Растворитель, так или иначе - нужен. Восстановителем является не водород, выделяющийся при гидролизе боргидрида (в этом случае он как раз полностью теряется для реакции), а сам боргидрид, в котором имеется весьма электрофильный водород (за счёт обратной поляризации B-H связи).

С ангидридом процесс идёт аналогично, ну, с некоторыми отличиями:

 

[Art84]

Растворитель, так или иначе - нужен. Восстановителем является не водород, выделяющийся при гидролизе боргидрида (в этом случае он как раз полностью теряется для реакции), а сам боргидрид, в котором имеется весьма электрофильный водород (за счёт обратной поляризации B-H связи).

С ангидридом процесс идёт аналогично, ну, с некоторыми отличиями:

 

Вы ГЕНИЙ.

без Вас мир был бы скучнее)))

один момент- на последнем этапе весь бор уйдет в осадок или стоит как-то подстраховаться?

Изменено 24 Июля, 2012 в 18:00 пользователем Art84

[Гость Ефим]

Вы ГЕНИЙ.

без Вас мир был бы скучнее)))

один момент- на последнем этапе весь бор уйдет в осадок или стоит как-то подстраховаться?

В органике никакие реакции не идут на 100%. Избыток боргидрида гидролизуется до бората с выделением водорода.

Я тут всякие весёлые картинки рисую... Уж не собираетесь ли Вы, батенька, гебеел синтезировать? Помните - он сейчас по спискам уже даже не прекурсор, а настоящая наркота.