Модифицированный синтез Кнорра

[fractal]

Помогите разобраться с рекцией

a) 1. CH3ONa, CH3OH

2. AcOH, H2O

 

Основана на синтезе Кнорра, но механизм понять немогу. Какой азот идет в цикл, а какой формирует аминогруппу?

Если нужно, залью всю статью с синтезом.

[tixmir]

Вот, с тебя 5 килорублей, дорогой

[s324]

очень сомневаюсь, что реализуется такой механизм

вопервых, сгенерировать такой анион при живой аминогруппе - тяжеловато

во вторых присоединение такого аниона будет происходить не к нитрилу, а с вылетом OEt

 

первая стадия полюбому идёт с образованием (EtOOC)(CN)C=CH-NH-CH(COOEt)2

а дальше хз, надо читать статью и методики

[fractal]

Механизм отличный, есть ли идеи у других? Добавляю оригинал статьи, может он Вам больше расскажет.

A Short, Facile Synthesis of 2-Amino-1,5-dihydro-4H-pyrrolo3,2-d-pyrimidin-4-one (9-Deazaguanine).pdf

[s324]

вот истина

[fractal]

Спасибо за помощь!

[tixmir]

хочу кинуть ложку дёгтя, я тоже присоединение по нитрилу нарисовал не от хорошей жизни.

просто неверю я в развал малоната в щелочной среде.

[IChem]

s324, мне тоже кажется, что "малонат" разлагается и пиррольная система образуется только в конце, при обработке CH₃COOH/H2O. А стадия замыкания цикла идет с минусом на "малоновом" атоме углерода. :unsure:

[s324]

завтра в БШ изучу вопрос