Перейти к публикации
Форум химиков на XuMuK.ru
Trp

Действие бутиллития на оксимы кетонов

Рекомендованные сообщения

Что может получиться при действии избытка бутиллития на оксим кетона? Понятно, что первый эквивалент просто оторвет подвижный протон, а вот что дальше?

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
Гость Ефим

Что может получиться при действии избытка бутиллития на оксим кетона? Понятно, что первый эквивалент просто оторвет подвижный протон, а вот что дальше?

Для альдегидов известна реакция Занетти (-CH=N-OH ---(KOH)---> -C(=NH)-OK ---HCl--->

-COOH + NH3). Если её нарисовать для кетонов - получится перегруппировка Бекмана, но, что-то я не слышал, что она идет под действием основания. С бутиллитием скорей всего пойдёт алкилирование по двойной связи до замещённого гидроксиламина. Или - как вариант - восстановление оксима до N-бутилимина и последующая реакция с бутиллитием

(>C=N-OLi ---> >C=N-Bu ---> >C(-Bu)-NH-Bu). Впрочем, это всё домыслы - надо покопаться, посмотреть...

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Для альдегидов известна реакция Занетти (-CH=N-OH ---(KOH)---> -C(=NH)-OK ---HCl--->

-COOH + NH3). Если её нарисовать для кетонов - получится перегруппировка Бекмана, но, что-то я не слышал, что она идет под действием основания. С бутиллитием скорей всего пойдёт алкилирование по двойной связи до замещённого гидроксиламина. Или - как вариант - восстановление оксима до N-бутилимина и последующая реакция с бутиллитием

(>C=N-OLi ---> >C=N-Bu ---> >C(-Bu)-NH-Bu). Впрочем, это всё домыслы - надо покопаться, посмотреть...

Спасибо :) Это весьма большое спасибо, поскольку для того, чтобы написать это сообщение, мне пришлось:

-- завести очередной почтовый ящик

-- зарегистрироваться на форуме с этим ящиком и новым логином

-- долго пытаться зайти с анонимайзера по ссылке активации новой учетной записи на форуме, поскольку бан не только налагается медленно (или быстро), но верно на все создаваемые мной логины, но и IP адрес у меня заблокирован.

 

Буду еще думать. У меня был вариант с образованием дианиона (дважды депротонированной формы оксима), но он будет неустойчив из-за маленького объема молкулы (?)

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Присоединяйтесь к обсуждению

Вы можете опубликовать сообщение сейчас, а зарегистрироваться позже. Если у вас есть аккаунт, войдите в него для написания от своего имени.
Примечание: вашему сообщению потребуется утверждение модератора, прежде чем оно станет доступным.

Гость
Ответить в тему...

×   Вставлено в виде отформатированного текста.   Вставить в виде обычного текста

  Разрешено не более 75 эмодзи.

×   Ваша ссылка была автоматически встроена.   Отобразить как ссылку

×   Ваш предыдущий контент был восстановлен.   Очистить редактор

×   Вы не можете вставить изображения напрямую. Загрузите или вставьте изображения по ссылке.

Загрузка...

  • Сейчас на странице   0 пользователей

    Нет пользователей, просматривающих эту страницу.

×
×
  • Создать...