Перейти к публикации
Форум химиков на XuMuK.ru
usekir

Прогнозирование энтропии по структурной формуле

Рекомендованные сообщения

Здравствуйте уважаемые.

Передо мной стоит задача вычислить изменение стандартной молярной энтропии для реакции сгорания одного моля ракетного топлива "Синтина" при нормальных условиях.

Синтин - это 1-метил 1,2-дициклопропилциклопропан (C10H16), и структурная формула выглядит так:

Screen-shot-2010-12-28-at-17.38.07.jpg

 

Реакция сгорания выглядит так:

reaction.jpg

 

Стандартные молярные энтропии кислорода, углекислого газа и воды известны. Не хватает только значения молярной энтропии "синтина". К сожалению, это значение не получилось найти в литературе.

 

Подскажите, возможно ли определить молярную энтропию, исходя из структурной формулы?

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

В принципе можно довольно точно рассчитывать энтропию молекул статистическими методами (см. напр. Ягодовский В. Д. "Статистическая термодинамика в физической химии"). Мы так в свое время считали (с помощью Maple) энтропию и другие тд функции для простеньких органических молекул типа хлороформа или этилена. Насколько хорошо это выйдет в вашем случае я не знаю, т. к. для таких расчетов нужно знать частоты собственных колебаний всех связей в молекуле и момент инерции или геометрию молекулы для его расчета.

А вы уверены что не существует решения без расчета энтропии (а то как-то очень нетривиально смотрится ваше задание)?

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Согласен с вышеизложенным. Как вариант - можно рассчитать энтропию и внутреннюю энергию газообразного синтина в идеальном состоянии для разных температур ( http://en.wikipedia.org/wiki/Partition_function_(statistical_mechanics) ) из произведения поступательной, колебательной, вращательной функций распределения Z (здесь, например). Дальше - воспользоваться правилом Трутона для энтропии испарения жидкого синтина из известных констант (по сайфайндеру,

Boiling Point 162.4±7.0 °C Press: 760 Torr (3)

Enthalpy of Vaporization 38.25±0.8 kJ/mol Press: 760 Torr (3)).

Дальше вычесть второе из первого.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Благодарю господа за отклики. Попробую проработать вариант с расчетом энтропии

из произведения поступательной, колебательной, вращательной функций распределения Z
.

И все еще кажется, что расчет можно произвести опираясь именно на структурную формулу.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

И все еще кажется, что расчет можно произвести опираясь именно на структурную формулу.

Ну, если вам так кажется, то попробуйте сравнить энтропии образования циклопропана и - в идеале - бициклопропила, но если нет, то циклопропана, фенилциклопропана и бензола или аналогичных структур, чтобы понять, какой вклад в энтропию дает сигма-связь с кольцом. То же самое можно проделать для метилциклопропана и все это апроксимировать на синтин. Других, более точных вариантов что-то не просматривается.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

С новым годом всех!

 

А встречался ли кто-либо на практике с методом некоего Бенсона? В интернете нашёл такую ссылку.

 

http://www.nist.gov/data/PDFfiles/jpcrd306.pdf

 

Как вы думаете, насколько этот метод применим для этого случая?

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Благодарю господа за отклики. Попробую проработать вариант с расчетом энтропии .

И все еще кажется, что расчет можно произвести опираясь именно на структурную формулу.

Может что найдете здесь https://sites.google.com/site/projectphyschem/fi/rascet-fiziko-himiceskih-velicin

https://sites.google.com/site/projectphyschem/fi/termodinamiceskie-svojstva-vesestv

 

Все зависит от того, зачем вам данные. Если просто сделать задание - воспользуйтесь стандратным методом инкриментов (есть в ссылках).

Самый простой вариант - забить в гауссиан и после оптимизации вытащить термохимию.

Изменено пользователем Wergilius

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Может что найдете здесь https://sites.google.com/site/projectphyschem/fi/rascet-fiziko-himiceskih-velicin

https://sites.google.com/site/projectphyschem/fi/termodinamiceskie-svojstva-vesestv

 

Все зависит от того, зачем вам данные. Если просто сделать задание - воспользуйтесь стандратным методом инкриментов (есть в ссылках).

Самый простой вариант - забить в гауссиан и после оптимизации вытащить термохимию.

 

Среди указанных ссылок встретил Joback method ( http://en.wikipedia.org/wiki/Joback_method ) и посчитал по нему.

Вот, что получилось:

73ce5b73.jpg

 

А ещё нашёл японский калькулятор термодинамических параметров по ссылке http://www.pirika.com/chem/TCPEE/HSG/ourHSG.htm

Он дал более другой результат, 530 кДж/моль :)

entro.jpg

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Присоединяйтесь к обсуждению

Вы можете опубликовать сообщение сейчас, а зарегистрироваться позже. Если у вас есть аккаунт, войдите в него для написания от своего имени.
Примечание: вашему сообщению потребуется утверждение модератора, прежде чем оно станет доступным.

Гость
Ответить в тему...

×   Вставлено в виде отформатированного текста.   Вставить в виде обычного текста

  Разрешено не более 75 эмодзи.

×   Ваша ссылка была автоматически встроена.   Отобразить как ссылку

×   Ваш предыдущий контент был восстановлен.   Очистить редактор

×   Вы не можете вставить изображения напрямую. Загрузите или вставьте изображения по ссылке.

Загрузка...

  • Сейчас на странице   0 пользователей

    Нет пользователей, просматривающих эту страницу.

×
×
  • Создать...