Kд вещества в растворе

[Будущий химик]

 

Вопрос: почему в уравнении диссоциации и в уравнении константы равновесия растворитель имеет стехиометрический коэффициент 1 ???. Ведь его же 2 моля расходуется на сольватацию двух ионов вещества???

Изменено 20 Февраля, 2011 в 21:39 пользователем Будущий химик

[arkansas]

Вопрос: почему в уравнении диссоциации и в уравнении константы равновесия растворитель имеет стехиометрический коэффициент 1 ???. Ведь его же 2 моля расходуется на сольватацию двух ионов вещества???

Потому что в разбавленных растворах активность растворителя приблизительно равна активности чистого вещества, которая постоянна и по соглашению принимается за единицу. Большой избыток растворителя приводит к тому, что его концентрация (или активность) практически не меняется и входит в кинетическое уравнение или выражение для константы диссоциации как постоянная. Логичнее и последовательнее было бы, конечно, ее вообще там не записывать. А стехиометрический коэффициент в данном случае никакой роли не играет (эта запись условная, на самом деле, он может быть каким угодно в зависимости от чисел сольватации, совсем не обязательно 2, и его опустили, просто чтобы избежать нелогичности в записи константы и подобных замешательств у студентов, которые еще не изучали термодинамику).

Изменено 21 Февраля, 2011 в 00:38 пользователем arkansas

[Будущий химик]

А если записать так:

 

HA(solv) <=> H(solv)⁺ + A(solv)^-

K = ([H(solv)⁺] * [A(solv)^-]) / [HA(solv)]

 

Это по моему то же верная запись, если конечно не придиратся к тому, что на месте концентраций должны быть активности... это я для простоты так записал...

Изменено 21 Февраля, 2011 в 00:54 пользователем Будущий химик

[arkansas]

А если записать так:

 

HA(solv) <=> H(solv)⁺ + A(solv)^-

K = ([H(solv)⁺] * [A(solv)^-]) / [HA(solv)]

 

Это по моему то же верная запись, если конечно не придиратся к тому, что на месте концентраций должны быть активности... это я для простоты так записал...

Да, согласен.

[Будущий химик]

Т.е. насколько я понял в знаменателе равновесную концентрацию растворителя можно принять за 1, так как расход его на сольватацию очень мал... Всегда ли так бывает? А если растворителя мало и он используется для частичного растворения до вязкой жижи, тогда же это правило не работает, т.к. почти весь растворитель уходит на сольватацию...

[arkansas]

Т.е. насколько я понял в знаменателе равновесную концентрацию растворителя можно принять за 1, так как расход его на сольватацию очень мал... Всегда ли так бывает?

Всегда, если основная масса растворителя не участвует ни в каких взаимодействиях. И не равновесная концентрация, а актиность. То же самое касается и взаимодействия растворенных компонентов или газов с твердыми веществами.

А если растворителя мало и он используется для частичного растворения до вязкой жижи, тогда же это правило не работает, т.к. почти весь растворитель уходит на сольватацию.

Да. Но вязкая жижа здесь ни при чем. Могут быть растворенные компоненты в значительной концентрации, которые совершенно не повышают вязкость, но правило уже не будет работать. Или, напротив, сильно лиофильные макромолекулы в достаточно низкой концентрации могут серьезно повышать вязкость, но не сказываться на термодинамической активности растворителя.