Перейти к публикации
Форум химиков на XuMuK.ru
Mammik

Основность вторичных аминов, расположить в ряд по уменьшению основности и объяснить

Рекомендованные сообщения

Расположите в ряд по уменьшению основности в растворе следующие вторичные амины: диэтиламин, дифениламин, дибензиламин, бензилфениламин, фенилэтиламин. Объясните,по каким критериям произведена сравнительная оценка основности этих соединений.

 

в растворах оснoвные свойства вторичных аминов проявляются слабее, чем у и даже первичных аминов, так как два радикала создают пространственные препятствия для сольватации образующихся аммониевых ионов. По этой же причине основность вторичных аминов снижается с увеличением размеров и разветвленности радикалов. Основность ароматических аминов зависит также от характера заместителей в бензольном кольце. Электроноакцепторные заместители (-F, -Cl, -NO2 и т.п.) уменьшают основные свойства ариламина по сравнению с анилином, а электронодонорные (алкил, -OCH3, -N(CH3)2 и др.), напротив, увеличивают. Алифатические амины – более сильные основания, чем аммиак, т.к. алкильные радикалы увеличивают электронную плотность на атоме азота за счет +I-эффекта. По этой причине электронная пара атома азота удерживается менее прочно и легче взаимодействует с протоном.

 

Диэтиламин (+I) 62441.gif

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Дифениламин (-I) 62442.gif

Точками показала положение куда изогнутая стрелочка показывает +М эффект N:

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Дибензиламин 62443.gif

Еще две стрелочки от электронной пары азота, т.к. бензил электроноакцептор

 

Бензилфениламин 62444.gif

Распределение аналогичное (по радикалам фенил и бензил уже показывала)

 

Фенилэтиламин 62445.gif

 

Дифениламин (-I) 62442.gif

Точками показала положение куда изогнутая стрелочка показывает +М эффект N:

 

Стрелки, наоборот от фенила, а мезомерный эффект правильно

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

В жирным насыщенных аминах это проявляется в смещении электронной плотности чем больше на атоме азота алкильных радикалов тем больше частичный отрицательный заряд на атоме азота, в ароматических аминах свободная неподеленная пара электроннов взаимодействует с ароматической системой при этом на атоме азота возникает частичный в очень малой степени положительный заряд который очень сильно снижает частичный отрицательный заряд атома азота

 

всех сильнее основность у диэтиламина

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
Гость Ефим

Расположите в ряд по уменьшению основности в растворе следующие вторичные амины: диэтиламин, дифениламин, дибензиламин, бензилфениламин, фенилэтиламин. Объясните,по каким критериям произведена сравнительная оценка основности этих соединений.

На основность аминов влияют три фактора:

1. Мезомерный эффект заместителя - сопряжение с НЭП азота уменьшает основность. Чем более отрицателен мезомерный эффект - тем сильнее снижение основности.

2. Индуктивный эффект заместителя. Чем больше положительный эффект, тем стабильнее образующийся катион, тем сильнее основание.

3. Стерический эффект - чем больше объём заместителя, тем, при прочих равных условиях, ниже основность.

С этой точки зрения, действительно наибольшую основность в этом ряду будет иметь диэтиламин - НЭП у азота не связана сопряжением и этильные группы проявляют +I эффект. Следующим в ряду должен быть дибензиламин. Бензильные группы менее донорны, чем этильные и имеют больший объём. Основность фенилэтиламина намного меньше - образование катиона аммония выключает НЭП азота из сопряжения с фенилом, что энергетически невыгодно. Бензилфениламин ещё менее основен по той же причине, что и дибензиламин. Наконец, дифениламин в этом ряду - самое слабое основание благодаря совместному действию мезомерного эффекта двух фенильных групп.

Таким образом, для алкильных заместителей в первую очередь важен индуктивный эффект (его и надо рассматривать), а для ароматических - мезомерный (на его фоне индуктивный эффект маловажен). При этом влияние ароматических заместителей всегда доминирует.

Как-то так...:)

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Фенилэтиламин 62445.gif

 

Неправильно написана формула (написан бензил)- это, вдруг кому пригодятся записи

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Присоединяйтесь к обсуждению

Вы можете опубликовать сообщение сейчас, а зарегистрироваться позже. Если у вас есть аккаунт, войдите в него для написания от своего имени.
Примечание: вашему сообщению потребуется утверждение модератора, прежде чем оно станет доступным.

Гость
Ответить в тему...

×   Вставлено в виде отформатированного текста.   Вставить в виде обычного текста

  Разрешено не более 75 эмодзи.

×   Ваша ссылка была автоматически встроена.   Отобразить как ссылку

×   Ваш предыдущий контент был восстановлен.   Очистить редактор

×   Вы не можете вставить изображения напрямую. Загрузите или вставьте изображения по ссылке.

Загрузка...

  • Сейчас на странице   0 пользователей

    Нет пользователей, просматривающих эту страницу.

×
×
  • Создать...