Перейти к содержимому
Форум химиков на XuMuK.ru
  • Сейчас на странице   0 пользователей

    Нет пользователей, просматривающих эту страницу

Zorger

Сульфаниловая кислота в реакции окисления хромовой смесью

Рекомендуемые сообщения

Нашел у вас здесь информацию о том, что окисление анетола хромовой смесью нужно проводить в присутствии сульфаниловой кислоты, чтобы получить анисовый альдегид. Но нигде не могу найти, какую роль в этой реакции играет сульфаниловая кислота?

http://www.xumuk.ru/encyklopedia/294.html

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

какую роль в этой реакции играет сульфаниловая кислота?

http://www.xumuk.ru/encyklopedia/294.html

 

Чисто логически можно прийти к выводу, что анетол - вещество с повышенным сродством к окислителям, поскольку содержит пропенильный заместитель. Значит, если проводить оксиление анетола хромовой смесью в отсутствии сульфаниловой кислоты, то в положении 4 окажется не альдегидная,а карбоксильная группа.

Таким образом, сульфаниловая кислота защищает пропенил-заместитель от чрезмерного окисления.

Можно предположить и возможный механизм защиты. Реакция протекает в две стадии. На первой стадии идет присоединение сульфаниловой кислоты к анетолу по месту разрыва пи-связи в соответсвии с правилом Марковникова. Образуется промежуточное соединение с большой боковой группой (СН3О - С6Н4 - СН2 - СН(-О3S-C6Н4-NH2) - CH3). НАчинается вторая стадия. В реакцию вступает окислитель (хромовая смесь) и в результате образуется анисовый альдегид.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
какую роль в этой реакции играет сульфаниловая кислота?

http://www.xumuk.ru/encyklopedia/294.html

 

 

Чисто логически можно прийти к выводу, что анетол - вещество с повышенным сродством к окислителям, поскольку содержит пропенильный заместитель. Значит, если проводить оксиление анетола хромовой смесью в отсутствии сульфаниловой кислоты, то в положении 4 окажется не альдегидная,а карбоксильная группа.

Таким образом, сульфаниловая кислота защищает пропенил-заместитель от чрезмерного окисления.

Можно предположить и возможный механизм защиты. Реакция протекает в две стадии. На первой стадии идет присоединение сульфаниловой кислоты к анетолу по месту разрыва пи-связи в соответсвии с правилом Марковникова. Образуется промежуточное соединение с большой боковой группой (СН3О - С6Н4 - СН2 - СН(-О3S-C6Н4-NH2) - CH3). НАчинается вторая стадия. В реакцию вступает окислитель (хромовая смесь) и в результате образуется анисовый альдегид.

 

Спасибо за ответ. Всё понял.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Вот появился ещё вопрос. Как повлияет на ход реакции наличие карбоксильной группы на окисляемом радикале. Если например это будет не анетол, а такой в-во: CH3O-C6H4-CH=CH-COOH? Сульфаниловая кислота будет труднее присоединяться по двойной связи?

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

друднее... :) Слышь, а зачем тебе все это? Если, после разжевывания АБК ты, по прежнему не разбираясь в основах ОХ, строишь какие-то синтетические выводы? Найди спеца по ОХ, он тебе все просчитает.

Не надо заниматься тем, в чем не понимаешь.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
друднее... :) Слышь, а зачем тебе все это? Если, после разжевывания АБК ты, по прежнему не разбираясь в основах ОХ, строишь какие-то синтетические выводы? Найди спеца по ОХ, он тебе все просчитает.

Не надо заниматься тем, в чем не понимаешь.

 

 

Зачем же мне искать себе спеца по ОХ если есть целый форум спецов по ОХ? Я по-прежнему не могу разобраться в механизме реакции. Меня смутила фраза АБК: "Можно предположить и возможный механизм защиты".

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
Меня смутила фраза АБК: "Можно предположить и возможный механизм защиты".

 

Дело в том, что механизм химической реакции, тем более в органике, это "черный ящик". Мы знаем, что реагирует и что получается, а вопрос как? остается ВСЕГДА в той или иной мере гипотетический. И потом, что еще можно сказать по поводу роли сульфаниловой кислоты в приведенной выше реакции. Не в качестве же каттализатора она туда добавлена?

 

А, вообще, верно написал Serga - по второй реакции сульфаниловая кислота будет присоединяться хуже. Поскольку, частичный отрицательный заряд на 2-ом атоме углерода становится меньше из-за оттягивания электронной плотности карбоксильной группой.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Товарищи химики! Нужна помощь. Как провести реакцию: окисление пипериновой кислоты до пипероналя хромовой смесью

пипериновая кислота (CH2=O2=C6H3-CH=CH-CH=CH-COOH) нерастворима в воде. Растворима её соль. Как быть с тем что при добавлении хромовой семси, из-за серной кислоты в ней - пипериновая кислота выпадает в осадок. :blink:

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
Товарищи химики! Нужна помощь. Как провести реакцию: окисление пипериновой кислоты до пипероналя хромовой смесью

пипериновая кислота (CH2=O2=C6H3-CH=CH-CH=CH-COOH) нерастворима в воде. Растворима её соль. Как быть с тем что при добавлении хромовой семси, из-за серной кислоты в ней - пипериновая кислота выпадает в осадок. :blink:

 

Удобнее окислять пипериновую кислоту не хромовой смесью, а раствором перманганата калия KMnO4 в щелочной среде, соответственно и проблема кислотного гидролиза соли пипериновой кислоты решится.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
Удобнее окислять пипериновую кислоту не хромовой смесью, а раствором перманганата калия KMnO4 в щелочной среде, соответственно и проблема кислотного <a href=" http://www.xumuk.ru/encyklopedia/1047.html" target="_blank" class="fal">гидролиза</a> соли пипериновой кислоты решится.

Да насчет перманганата я согласен. Удобнее. Но все же есть способ окислить хромовой смесью?

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Создайте аккаунт или войдите в него для комментирования

Вы должны быть пользователем, чтобы оставить комментарий

Создать аккаунт

Зарегистрируйтесь для получения аккаунта. Это просто!

Зарегистрировать аккаунт

Войти

Уже зарегистрированы? Войдите здесь.

Войти сейчас

×