Перейти к содержанию
Форум химиков на XuMuK.ru

диаграмма Латимера


Рекомендуемые сообщения

🚑 Решение задач, контроши, рефераты, курсовые и другое! Онлайн сервис помощи учащимся. Цены в 2-3 раза ниже!

Диаграммы Латимера, суммирующие химию данного элемента в растворе, позволяют предсказать возможность дисмута-ции некоторых форм существования этого элемента. Таким формам отвечает немонотонное ( слева направо по диаграмме) уменьшение восстановительного потенциала. Подробное обсуждение диаграмм Латимера для переходных элементов приведено в разд.

Диаграммы Латимера обобщают данные об окислительно-восстановительных свойствах соединений элементов. Поскольку значения потенциалов зависят от кислотности растворов, диаграммы Латимера составляют отдельно для сильно кислых ( рН 0) и сильно щелочных ( рН 14) растворов. Записывают в порядке уменьшения степеней окисления формулы тех соединений, в виде которых элемент существует в водном растворе. Для каждого из переходов указывают значения стандартных окислительно-восстановительных потенциалов.

Диаграммы Латимера можно дополнить, рассчитав стандартные окислительно-восстановительные потенциалы электрохимической системы, для которой справочные данные отсутствуют. Расчет основан на аддитивности изменения свободной энергии Гиббса сложного многостадийного процесса.

Из диаграммы Латимера следует, что окисление МпО2 до манганат-ионов MnOij более выгодно в щелочной среде, так как там стандартный потенциал ниже ( ср.

Сравните диаграммы Латимера для марганца в кислотной и щелочной средах. Установите, как изменяется устойчивость соединений в каждой степени окисления в зависимости от типа среды.

Усложнение диаграммы Латимера для ртути обусловлено ее способностью образовывать связи Hg-Hg и большее число устойчивых комплексов, в частности, с галогенид-ионами.

По диаграмме Латимера для рения установите стабилизируется ли состояние Re1 при образовании хлорокомплексов.

На основе диаграммы Латимера для золота определите, какой из ионов - дибромоаурат ( 1) или тетрабромоаурат ( Ш) - более устойчив в водном растворе и почему.

Диаграммы стандартных потенциалов восстановления для оксихлоридов в кислой и основной средах.| Диаграмма Фроста для хлора. На рис. 20.3 в форме диаграмм Латимера указаны относительные потенциалы восстановления ( см. разд. Нетрудно видеть, что потенциал восстановления во всех случаях оказывается ниже для основного раствора. На рис. 20.4 изображена диаграмма Фроста для тех же восстановительных процессов.

Диаграммы стандартных потенциалов восстановления для оксианионов в кислой среде. На рис. 20.6 в форме диаграмм Латимера приведены данные о потенциалах восстановления ок-сианионов различных элементов в кислой среде. Аналогичные изменения потенциалов наблюдаются также в основном растворе, однако в такой среде все потенциалы восстановления оказываются более низкими. Вещества, приведенные на рис. 20.6, указаны в той форме, в которой они преобладают в 1 М кислом растворе.

Для характеристики окислительно - восстановительных свойств используют диаграммы Латимера.

Умножение электрохимического потенциала Е, указываемого на диаграмме Латимера, на изменение степени окисления элемента основано на термодинамических соображениях, имеющих более общий характер, чем уравнение Нернста. Эти соображения подробно излагаются в гл.

Частицы, подвергающиеся диспропорционированию, легко выделить на диаграммах Латимера. Как правило, значения Е постепенно уменьшаются слева направо; хорошие восстановители расположены справа, хорошие окислители - слева а устойчивые формы - в центре. Когда монотонное уменьшение значений Е нарушается, возникает возможность диспропорцио-нирования.

 

Такие диаграммы изменения степени окисления кислотообразующего элемента и стандартных электродных потенциалов называют диаграммами Латимера.

Если нужно определить значение ф окислительно-восстановительной пары по известным значениям ф других пар, используют диаграмму Латимера.

Используя значение стандартных потенциалов восстановления 02 до надпероксид -, пероксид - и гидроксид-ионов, постройте диаграмму Латимера.

Рассмотрим окислительно-восстановительную устойчивость переходных элементов различных степеней окисления в водном растворе, используя значения стандартных потенциалов полуреакций восстановления в форме диаграммы Латимера ( см. разд.

Химия водных растворов марганца представляет особый интерес в связи с многообразием его степеней окисления. Полезным ориентиром в таком случае может служить диаграмма Латимера ( мы познакомились с такими диаграммами в разд.

Диаграммы Латимера обобщают данные об окислительно-восстановительных свойствах соединений элементов. Поскольку значения потенциалов зависят от кислотности растворов, диаграммы Латимера составляют отдельно для сильно кислых ( рН 0) и сильно щелочных ( рН 14) растворов. Записывают в порядке уменьшения степеней окисления формулы тех соединений, в виде которых элемент существует в водном растворе. Для каждого из переходов указывают значения стандартных окислительно-восстановительных потенциалов.

Диаграмма Фроста для азота в кислом растворе.| Диаграмма Фроста для нескольких элементов в 1 М растворе Н. На рис. 16.10 изображена диаграмма Фроста для нескольких элементов. В последующих главах нам встретится ряд случаев, когда для рассмотрения окислительно-восстановительных потенциалов конкретных химических систем привлекаются как диаграммы Фроста, так и диаграммы Латимера.

Концентрация катионов водорода входит в уравнение Нернста, когда ионы Н участвуют в полуреакцпях окисления и восстановления. Рассмотрим перманганат-ион как окислитель в кислотной среде. Из диаграммы Латимера, приведенной выше, видно, что стандартный потенциал восстановления иона МпО4 - до иона Мп2 равен 1 51 В.

Диаграммы Латимера, суммирующие химию данного элемента в растворе, позволяют предсказать возможность дисмута-ции некоторых форм существования этого элемента. Таким формам отвечает немонотонное ( слева направо по диаграмме) уменьшение восстановительного потенциала. Подробное обсуждение диаграмм Латимера для переходных элементов приведено в разд.

На мой взгляд, учебник по традиционному курсу Введение в неорганическую химию не может быть энциклопедией. Многие проблемы, рассмотренные в книге, весьма актуальны и еще дискуссионны. При изложении материала больше внимания уделено тому, чтобы осветить разные аспекты неорганической химии, а не исчерпывающе рассмотреть предмет. Чтобы дать студентам верное представление о свойствах неорганических веществ и реакциях между ними, я базировался на принципах химической связи и строения молекул, помимо этого в книге содержится достаточное количество чисто описательной химии. В третьем издании усилено внимание к окислительно-восстановительным свойствам соединений с использованием диаграмм Латимера, весьма полезных в этом случае, хотя ими и пренебрегают в последнее время.

Ссылка на комментарий
  • 2 недели спустя...

Для публикации сообщений создайте учётную запись или авторизуйтесь

Вы должны быть пользователем, чтобы оставить комментарий

Создать аккаунт

Зарегистрируйте новый аккаунт в нашем сообществе. Это очень просто!

Регистрация нового пользователя

Войти

Уже есть аккаунт? Войти в систему.

Войти
  • Последние посетители   0 пользователей онлайн

    • Ни одного зарегистрированного пользователя не просматривает данную страницу
×
×
  • Создать...