О реакции Реформатского

[Дмитрий Андреевич]

Здравствуйте!

Давно не бывал на форуме и вот решил написать про реакцию Реформатского, а именно про её механизм. Например, если у нас реагирует этилбромацетат и ацетон:

 

http://www.xumuk.ru/rhfr/74794.gif

 

то на первой стадии механизма реакции Реформатского образуется, как полагают, вот такое соединение:

 

.

 

Вопрос в том, почему. Неужели происходит енолизация?

Изменено 11 Июня, 2011 в 20:23 пользователем Дмитрий Андреевич

[Гость Ефим]

Здравствуйте!

Давно не бывал на форуме и вот решил написать про реакцию Реформатского, а именно про её механизм. Например, если у нас реагирует этилбромацетат и ацетон:

 

http://www.xumuk.ru/rhfr/74794.gif

 

то на первой стадии механизма реакции Реформатского образуется, как полагают, вот такое соединение:

 

.

 

Вопрос в том, почему. Неужели происходит енолизация?

А причём здесь енолизация? На первой стадии образуется цинкорганическое соединение:

Неужели Вы думаете, что оно может существовать в виде ионной пары?

Углерод у цинка - хороший нуклеофил, дальше идёт нуклеофильная атака на карбонил - и всё...

Изменено 11 Июня, 2011 в 20:33 пользователем Ефим

[tixmir]

Ну нуклеофил углерод у цинка хреновый, с ацетоном неделю будет взаимодействовать.

[Гость Ефим]

Ну нуклеофил углерод у цинка хреновый, с ацетоном неделю будет взаимодействовать.

Ничего, подогреть - нормально будет.

Впрочем, как крайнюю структуру можно и енолят рассматривать - с разделением зарядов и частичным минусом на углероде. Только сомнительно, что "енолят Реформатского" в натуре существует - как интермедиат.

Изменено 11 Июня, 2011 в 23:58 пользователем Ефим

[tixmir]

Сравните электроотрицательность цинка и углерода, если мне не изменяет память связь цинк-углерод на 80 % ковалентная.

[Гость Ефим]

Сравните электроотрицательность цинка и углерода, если мне не изменяет память связь цинк-углерод на 80 % ковалентная.

Так я об этом и толкую. Для альдегидов и кетонов - достаточно нуклеофилен, а вот для эфиров - уже нет. Впрочем, ТС другое интересовало - связь там Zn-C или Zn-O в этом промежуточном аддукте.

[Дмитрий Андреевич]

Ничего, подогреть - нормально будет.

Впрочем, как крайнюю структуру можно и енолят рассматривать - с разделением зарядов и частичным минусом на углероде. Только сомнительно, что "енолят Реформатского" в натуре существует - как интермедиат.

Я слышал, что вообще, выделяют цинковую соль енола эфира, поэтому как крайнюю структуру енолят я бы не рассматривал. Другое дело, что вызывает здесь енолизацию, в ходе которой и образуется эта соль? Ведь сильного основания (такого как, например, LDA) нет!

[tixmir]

Никакую соль не выделяют, обычно реактив Реформатского получают in situ ,но приэтом никто не мешает его выделить, Zn(CH₂CH₂COOEt)₂ я даже перегонял.