Перейти к публикации
Форум химиков на XuMuK.ru
В розницу физическим лицам. Фасовки от 100 грамм. Удобная доставка по России в пункты выдачи, почтой или транспортными компаниями.
Дмитрий Андреевич

О реакции Реформатского

Рекомендованные сообщения

Здравствуйте!

Давно не бывал на форуме и вот решил написать про реакцию Реформатского, а именно про её механизм. Например, если у нас реагирует этилбромацетат и ацетон:

 

http://www.xumuk.ru/rhfr/74794.gif

 

то на первой стадии механизма реакции Реформатского образуется, как полагают, вот такое соединение:

 

74795.gif.

 

Вопрос в том, почему. Неужели происходит енолизация?

Изменено пользователем Дмитрий Андреевич

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
Гость Ефим

Здравствуйте!

Давно не бывал на форуме и вот решил написать про реакцию Реформатского, а именно про её механизм. Например, если у нас реагирует этилбромацетат и ацетон:

 

http://www.xumuk.ru/rhfr/74794.gif

 

то на первой стадии механизма реакции Реформатского образуется, как полагают, вот такое соединение:

 

74795.gif.

 

Вопрос в том, почему. Неужели происходит енолизация?

А причём здесь енолизация? На первой стадии образуется цинкорганическое соединение:

74798.gif

Неужели Вы думаете, что оно может существовать в виде ионной пары?

Углерод у цинка - хороший нуклеофил, дальше идёт нуклеофильная атака на карбонил - и всё...

Изменено пользователем Ефим

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Ну нуклеофил углерод у цинка хреновый, с ацетоном неделю будет взаимодействовать.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
Гость Ефим

Ну нуклеофил углерод у цинка хреновый, с ацетоном неделю будет взаимодействовать.

Ничего, подогреть - нормально будет.

Впрочем, как крайнюю структуру можно и енолят рассматривать - с разделением зарядов и частичным минусом на углероде. Только сомнительно, что "енолят Реформатского" в натуре существует - как интермедиат.

Изменено пользователем Ефим

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Сравните электроотрицательность цинка и углерода, если мне не изменяет память связь цинк-углерод на 80 % ковалентная.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
Гость Ефим

Сравните электроотрицательность цинка и углерода, если мне не изменяет память связь цинк-углерод на 80 % ковалентная.

Так я об этом и толкую. Для альдегидов и кетонов - достаточно нуклеофилен, а вот для эфиров - уже нет. Впрочем, ТС другое интересовало - связь там Zn-C или Zn-O в этом промежуточном аддукте.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Ничего, подогреть - нормально будет.

Впрочем, как крайнюю структуру можно и енолят рассматривать - с разделением зарядов и частичным минусом на углероде. Только сомнительно, что "енолят Реформатского" в натуре существует - как интермедиат.

Я слышал, что вообще, выделяют цинковую соль енола эфира, поэтому как крайнюю структуру енолят я бы не рассматривал. Другое дело, что вызывает здесь енолизацию, в ходе которой и образуется эта соль? Ведь сильного основания (такого как, например, LDA) нет!

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Никакую соль не выделяют, обычно реактив Реформатского получают in situ ,но приэтом никто не мешает его выделить, Zn(CH2CH2COOEt)2 я даже перегонял.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Присоединяйтесь к обсуждению

Вы можете опубликовать сообщение сейчас, а зарегистрироваться позже. Если у вас есть аккаунт, войдите в него для написания от своего имени.
Примечание: вашему сообщению потребуется утверждение модератора, прежде чем оно станет доступным.

Гость
Ответить в тему...

×   Вставлено в виде отформатированного текста.   Вставить в виде обычного текста

  Разрешено не более 75 эмодзи.

×   Ваша ссылка была автоматически встроена.   Отобразить как ссылку

×   Ваш предыдущий контент был восстановлен.   Очистить редактор

×   Вы не можете вставить изображения напрямую. Загрузите или вставьте изображения по ссылке.

Загрузка...

  • Сейчас на странице   0 пользователей

    Нет пользователей, просматривающих эту страницу.

×
×
  • Создать...