Перейти к публикации
Форум химиков на XuMuK.ru
В розницу физическим лицам. Фасовки от 100 грамм. Удобная доставка по России в пункты выдачи, почтой или транспортными компаниями.
Перхлоратъ

Реактив Гриньяра и Нитробензол

Рекомендованные сообщения

В книжке с задачами столкнулся с таким упражнением. Даны субстраты и даны реагенты(реактивы Гриньяра), всего 12 реакций. С карбонильными соединениями и производными этилена разобрался. А вот с 12 номером появились затруднения.

Подскажите пожалуйста механизм реакции - что, к чему и как.

Значит: орто нитротолуол реагирует с 1.) 3 эквивалентами винилмагнийбромида, затем 2.) раствором солянокислого аммония и образуется ароматический продукт состава С9Н9N с метильной группой в боковой цепи . В ответе написано следующее: "метильная группа и арматический характер не оставляют нам выбора. Продукт - 7-метилиндол. Нитрогруппа подверглась нуклеофильной атаке с последующим восстановлением , а затем прошла еще и циклизация." Посмотрел в учебниках, но там только про нуклеофильное присоединение реактива Гриньяра к карбонильным соединениям, про нитросоединения, а тем более про последующую циклизацию ничего не написано. Синтез индолов по Фишеру идет через производные гидразина, но тут гидразином и не пахнет.

Помогите пожалуйста.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
Гость Ефим

В книжке с задачами столкнулся с таким упражнением. Даны субстраты и даны реагенты(реактивы Гриньяра), всего 12 реакций. С карбонильными соединениями и производными этилена разобрался. А вот с 12 номером появились затруднения.

Подскажите пожалуйста механизм реакции - что, к чему и как.

Значит: орто нитротолуол реагирует с 1.) 3 эквивалентами винилмагнийбромида, затем 2.) раствором солянокислого аммония и образуется ароматический продукт состава С9Н9N с метильной группой в боковой цепи . В ответе написано следующее: "метильная группа и арматический характер не оставляют нам выбора. Продукт - 7-метилиндол. Нитрогруппа подверглась нуклеофильной атаке с последующим восстановлением , а затем прошла еще и циклизация." Посмотрел в учебниках, но там только про нуклеофильное присоединение реактива Гриньяра к карбонильным соединениям, про нитросоединения, а тем более про последующую циклизацию ничего не написано. Синтез индолов по Фишеру идет через производные гидразина, но тут гидразином и не пахнет.

Помогите пожалуйста.

Попробуйте так рассмотреть:

1. Восстановление нитротолуола винилмагнийбромидом до нитрозотолуола (с образованием Br-Mg-O-CH=CH2)

2. Реакция второй молекулы винилмагнийбромида с нитрозотолуолом, так же как с карбонильным соединением.

3. Отщепление фрагмента Br-Mg-O- , циклизация по электрофильному механизму в индол и перенос протона с удалением Br-Mg-OH

4. Реакция индола с третьей молекулой винилмагнийбромида как NH-кислоты с основанием.

5. Регенерация индола из магниевой соли хлоридом аммония.

Изменено пользователем Ефим

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Попробуйте так рассмотреть:

1. Восстановление нитротолуола винилмагнийбромидом до нитрозотолуола (с образованием Br-Mg-O-CH=CH2)

2. Реакция второй молекулы винилмагнийбромида с нитрозотолуолом, так же как с карбонильным соединением.

3. Отщепление фрагмента Br-Mg-O- , циклизация по электрофильному механизму в индол и перенос протона с удалением Br-Mg-OH

4. Реакция индола с третьей молекулой винилмагнийбромида как NH-кислоты с основанием.

5. Регенерация индола из магниевой соли хлоридом аммония.

Спасибо большое! Все получилось. Именно через образование нитрозосоединения, миграцию протона а затем циклизация.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Присоединяйтесь к обсуждению

Вы можете опубликовать сообщение сейчас, а зарегистрироваться позже. Если у вас есть аккаунт, войдите в него для написания от своего имени.
Примечание: вашему сообщению потребуется утверждение модератора, прежде чем оно станет доступным.

Гость
Ответить в тему...

×   Вставлено в виде отформатированного текста.   Вставить в виде обычного текста

  Разрешено не более 75 эмодзи.

×   Ваша ссылка была автоматически встроена.   Отобразить как ссылку

×   Ваш предыдущий контент был восстановлен.   Очистить редактор

×   Вы не можете вставить изображения напрямую. Загрузите или вставьте изображения по ссылке.

Загрузка...

  • Сейчас на странице   0 пользователей

    Нет пользователей, просматривающих эту страницу.

×
×
  • Создать...