Третбутиловый эфир 9-оксононановой кислоты из 9-оксононановой кислоты

[Chemarss]

очень нужна методика синтеза третбутилового эфира 9-оксононановой кислоты из 9-оксононановой кислоты.

Заранее спасибо

[gvozd]

Есть два подхода к таким эфирам: Делается соль кислоты с одним эквивалентом основания (NaOH или гидрид натрия) в каком-нибудь ДМФА и к ней прикапывается третбутилхлорид, растворитель упаривается, добавляют воды с этилацетатом (например или эфиром), промывают разбавленым гидрокарбонатом натрия, сушат, упаривают, с остатком по усмотрению (грязный-на колонку, твердый-кристаллизация).

Либо делают хлорангидрид кислоты с тионилхлоридом в хлористом метилене и к нему прибавляют порциями третбутилат калия (натрия).

Я такие эфиры ни разу еще не делал, так, общие соображения. Если будет завтра возможность-посмотрю в Бельштейне...

[Chemarss]

Большое спасибо, у меня нет возможности посмотреть в Бельштейне

[gvozd]

Ref. 1 5933457;LitLink; 1988/06/27; Journal; Tsuboi, Sadao; Wu, Xue Han; Maeda, Seiji; Ono, Shinichiro; Kuroda, Akihisha; et al.; BCSJA8; Bull. Chem. Soc. Jpn.; EN; 60; 3; 1987; 1103-1108.

Это статья, где такой эфир получали из олеиновой кислоты озонолизом. больше ни фига нет. Подозреваю альдегидная группа легко портится. Самой статьи у меня нет.

Физ данные: Ткип=85-90 при 0,08 Торр.

[Chemarss]

Огромное спасибо!!!

[serty]

Есть два подхода к таким эфирам: Делается соль кислоты с одним эквивалентом основания (NaOH или гидрид натрия) в каком-нибудь ДМФА и к ней прикапывается третбутилхлорид, растворитель ...

 

Такой метод для третичных эфиров практически не работает из-за преобладания элиминирования. Он хорош в основном для первичных алкилгалидов...

 

А Chemarss я уже ответил на chemport.ru

[gvozd]

Такой метод для третичных эфиров практически не работает из-за преобладания элиминирования. Он хорош в основном для первичных алкилгалидов...

 

А Chemarss я уже ответил на chemport.ru

Reaction Classification Preparation

Yield 43 percent (BRN=2397627)

Reagent 1N NaOH, 15-crown-5

Solvent dimethylformamide

Time 2 hour(s)

Temperature 40 C

Это для Z-Gly-Gly-OtBu

А вообще согласен, это скорее исключение. На кемпорте уже прочитал, обстоятельно.

[serty]

Похоже я немного был не прав. Любопытство заело, и я проверил - 79 ссылок по БШ! Значит можно , по крайней мере пробовать... Правда большинство включают в себя использование МФК, как приведенная тобой, либо используют серебрянные соли. Буду иметь ввиду на будующее - может еще и пригодится.

 

Ну а для Chemarss это вряд ли применимо - альдегид плохо относится к щелочам, а возможность получения серебрянной соли выглядит вообще фантастично.

[Yngwies]

А не проще ли обычную этерификацию провести?

[Arilon]

А не проще ли обычную этерификацию провести?

Веник весьма специфичен. Иногда проще, иногда не проще....