Синтез нитроалкенов

[Матвей]

Здравствуйте.

Я искал информацию о получении нитроалкенов, и наткнулся на статью (Меня не забанят?) на каком-то наркоманском сайте о нитровании стирола нитритом натрия и йодом в присутствии этиленгликоля. (Там почему-то написано "нитрование алканов и нитроалканы", а потом "стирол и нитростирол"). Про эту реакцию я больше ничего не нашел. Можете рассказать о механизме этой реакции?

[Гость Ефим]

Здравствуйте.

Я искал информацию о получении нитроалкенов, и наткнулся на статью (Меня не забанят?) на каком-то наркоманском сайте о нитровании стирола нитритом натрия и йодом в присутствии этиленгликоля. (Там почему-то написано "нитрование алканов и нитроалканы", а потом "стирол и нитростирол"). Про эту реакцию я больше ничего не нашел. Можете рассказать о механизме этой реакции?

Ph-CH=CH2 + I2 ---> Ph-CHI-CH2I --(NaNO2, -NaI)---> Ph-CH(NO2)-CH2I ---(-HI)--> Ph-C(NO2)=CH2 

[Матвей]

Но здесь получается стирол с нитрогруппой на 1 атоме хвоста, а наркоманам нужен, чтобы на втором.

[Гость Ефим]

Но здесь получается стирол с нитрогруппой на 1 атоме хвоста, а наркоманам нужен, чтобы на втором.

Тогда должен быть радикальный механизм. Могу такой предложить:

 

NaNO2 + I2 ---> NaI + INO2

 

 

INO2 ---> I* + NO2*

 

 

Ph-CH=CH2 + NO2* ---> Ph-CH*-CH2-NO2 --I*--> Ph-CH=CH-NO2 + HI

 

 

[Матвей]

Каким еще образом можно получить нитроалкены?

[Shah]

- нитрованием разбавленной азоткой или ее парами в газовой фазе

- реакцией галогеналканов с неорганическим нитритом

- окислением алкиламинов (меня особенно этот способ интересует)

[darvel]

Раз зашёл на гиперлаб, там и спрашивай.

[Матвей]

Раз зашёл на гиперлаб, там и спрашивай.

Сомневаюсь, что мне там разъяснят механизм.

[ustam]

Каким еще образом можно получить нитроалкены?

Самый простой способ получения нитроалкенов с фенильной группой - это реакция Каниццаро между замещенным бензальдегидом и нитроалканом (нитрометаном, нитроэтаном и т.д.). Условия проведения уже не помню, но реакция идет очень легко и выхода отличные.

 

Ar-CH=O + RCH₂-NO₂ --> Ar-CH=CR-NO₂

 

 

 

[tixmir]

Це реакция Генри.