Перейти к содержанию
Форум химиков на XuMuK.ru

serty

Пользователи
  • Постов

    168
  • Зарегистрирован

  • Посещение

Весь контент serty

  1. Т. пл. монооксима ~69 С. Для более редкого диоксима ~140 C. Насчет нитрования не уверен, что все так просто - вроде простейший подход, а нитроацетон как правило получали совершенно другими методами. Скорее сложная смесь так как нитроацетон весьма легко вступает в конденсации из-за кислой CH2. Кстати из-за этого он легко дает соль. Не подорвись - весьма опасными соединениями балуешься
  2. Вряд ли получилось что-нибудь индивидуальное. Слишком много всего намешал. И нитрование и нитрозирование, и кислота там же. Первичным продуктом скорее всего был CH3COCH=NOH, но что с ним произошло далее :unsure: Здесь ведь возможно и дальнейшее нитрозирование, и нитрование, и гидролиз оксима с образованием CH3COCHO. А в таких кислых условиях сам ацетон может вступать в ряд конденсаций, например с образованием метезилена, окиси мезетила или форона. А может и конденсироваться с альдегидом. А еще все это добро может нитроваться В общем работы по исследованию такой каши хватит на пару месяцев лаб. со всем современным оборудованием.
  3. Вопрос интересный. В основном Vova прав, а процесс идет через образование дихлоркарбена :CCl2, и весьма экзотермично. Любопытно, что я недавно видел статью именно этому посященную , и не поленился ее найти. Короче: Xie, Su-Yuan; Peng, Yin; Chen, Meng; Huang, Rong-Bin; Chow, Yuan L.; Zheng, Lan-Sun; J. Org. Chem., 70, 4, 2005, 1400-1407 On Assembling Polychlorinated Aromatic Hydrocarbons From Carbon Tetrachloride via Dichlorocarbene Intermediary by a Solvothermal Reaction: A Reaction Pattern from Carbene-Ylide Interconversion Забавные эксперименты делают китайские коллеги...
  4. А не путаешь? Я посмотрел - все классы опасности у него те же, что и у ДМФ.
  5. В принципе можно сделать и дома, причем природный L, если очень постараться - http://orgsyn.org/orgsyn/pdfs/CV2P0612.pdf Но проще сожрать тот же казеин из которого его делают. В желудке и сделается....
  6. Не стоит забывать, что присоединение брома к алкенам в первом приближении идет как: RCH=CH2 + Br(+) -> RCH(+)-CH2Br RCH(+)-CH2Br + Br(-) -> RCH(Br)CH2Br Это в инертной среде, а в воде возможно и RCH(+)-CH2Br + H2O -> RCH(OH)CH2Br + H(+) Особенно если карбокатион более менее стабилен, как в случае стирола. И источник Br(+) становится не столь значимым.
  7. Скорее всего в воде будет происходить и то и другое, в зависимости от pH, и сколько она простояла. Но и то и другое приведет к обесцвечиванию
  8. Нет он ставится поверх уже установленного ISIS. Файл я хотел приложить, но мне это сделать не дали - поищи сам autonomstd.exe. Значок должен роявится на левой панели инструментов снизу.
  9. Стоит попробовать ГПХ(гель-проникающую хроматографию) с минимальными размерами пор, но это только для очистки - фермены вы отделите наверняка.
  10. В ссылке Badyal, Karanbir; Herr, Magali; McWhinnie, William R.; Hamor, Thomas A.; Paxton, Keith; PSSLEC; Phosphorus, Sulfur Silicon Relat. Elem.; EN; 141; 1998; 221 - 230. обещают 20% соотвестствующего дихлорсабжа из 4, 5-диметилфенилендиами. Большая часть немногочисленных ссылок получения нехлорированных сабжей использует замену Se->Te из соотвествующих циклов.
  11. Скорее уж ГЖХ, возможно с дериватизацией. Я себе с трудом представляю как можно определить этиленгликоль из водного раствора жидкостной хроматографией :unsure:
  12. Первый раз получен окислением дигидразона 1,2-дикетона желтой окисью ртути. Есть ссылки из дибромида с помощью LDA-tBuOK или tBuOK, 18-crown-6 в петролейном эфире. Аббревиатуры расшифровывать не буду - если не знаете, то вам это и не нужно
  13. Ну например: Synthesis of 2-methyl-5-chloromethyl-1,3,4-oxadiazole (III). Diacylhydrazine (II) (150.5g, 1M) was added to phosphorous oxychloride (500g) and the mixture was refluxed for 0.5h. Excess phosphorous oxychloride was evaporated, and the residue was distilled twice in vacuo (firstly at 70oC/1 mm Hg and then at 50oC/0.01 mm Hg) to give oxadiazole (III) (70g, 53%). А что хочешь циклизовать?
  14. По нашему опыту более мягкий реагент - PPh3-CCl4. Причем его можно использовать и для их получения one-pot - оксадиазолы получаются при обработке смеси кислоты и гидразида этим реагентом. BOC-защита вполне выдерждивает этот метод. А для циклизации в более жестких условиях годится и SOCl2, и P2O5 и др. дегидратирующие реагенты.
  15. В исполнении очень неприятная реакция . Без крайней необходимости ей стараятся не пользоваться. Вот и не вспомнили.
  16. Немного оффтопика: Мы тут с приятелем обсуждали героев и нитрометан, и он вспомнил интересный факт о котором где-то читал: Во время войны, немцы в мессершмитах использовали спец. форсированный режим, который позволял повысить мощность двигателя на порядок - в камеру впрыскивали тетранитрометан В таком режиме двигатель мог работать около 40 сек. Иногда хватало, что-бы оторваться от сидящего на хвосте... Не знаю, правда ли... Сам этого не встречал.
  17. Варианты: о-EtPhNH2, m-EtPhNH2 & p-EtPhNH2 EtNHPh а еще фенилэтиламины: PhCH2CH2NH2 & PhCH(Me)CH2NH2 Так каккой и зачем тебе нужен
  18. Таких способов очень много, весь вопрос, какая функция у вас вначале, на сколькор хотите удлиннить, и какую функцию иметь в конце. Ну и сколько стадий на это потратить :-) Например: R-Hal + NaCN -> R-CN -> R-COOH.... - Это знакомый вам вариант R-Hal -> R-MgHal -(CH2O)-> R-CH2OH R-Hal -> R-MgHal -((CH2)2O-окись этилена)-> R-CH2СН2OH R-Hal -> R2-СuLi -(CH2=CHCOOMe)-> R-CH2CH2COOMe... etc
  19. По крайней мере у меня есть Продажные, хотя если взять левое, то проще достать хлорный аналог. Правое дороговато...
  20. Ну например см. на картинке. Что то много стало вопросов по синтезу всякой экзотики... Экзамен, что ли у где
  21. Сразу отмечу, что все приведенные методики, кроме использования азида(это мое наблюдение на сходных системах) взяты из опубликованных работ. А по вопросам: 1) Нет циклогексенон не просто так, он резко снижает температуру декарбоксилирования аминокислот до ~150 C. В инертных растворителях при этой температуре реакция не идет. Есть по меньшей мере 10 ссылок на гидроксипролин, и везде используется циклогексенон. Впервые этот метод декарбоксилирования обнаружили японцы - Hashimoto, Mitsunori; Eda, Yutaka; Osanai, Yasutomo; Iwai, Toshiaki; Aoki, Seiichi; CMLTAG; Chem. Lett.; EN; 1986; 893-896. Механизм вроде пока не известен, но явно включает образование промежуточного аддукта. Метод подходит не только для пролина, но и для других аминокислот, но для треонина и гистидина время реакции существенно выше. Он не работает для бета-аминокислот и простых кислот - специфичен для альфа-аминокислот. Циклогексенон может использоваться и в каталитических количествах. Кстати циклогексанон оже работает, но хуже. Как растворитель обычно используют циклогексанол. Для гидроксипролина лучший выход, 93%, был достигнут при испорльзовании 50% цикогексенона в циклогексаноле, однако использование 1% циклогексенона в циклогексаноле(50мл на 10г) тоже дает приемлемый выход - 91% :unsure: 2) Согласен с Arilon. Однако если бы мне пришлось его делать из пирролина, то я бы получил эпоксид, и восстановил его, а не стал бы связываться с бораном. Тем более, что с таким эпоксидом приходилось много работать... 3) А здесь я ошибся в картинке, что-бы сделать так как нарисовано нужен именно KCN :unsure: Для раскрытия эпоксидов требуются более жесткие условия, чем для замещения OTs, так что проскочить можно. Я умудрился объединить 2 метода - там где использовался Et2AlCN все шло немного не так. А именно, раскрывался эпоксид Et2AlCN как кислотой Льюиса: СH2(O)CHCH2OTs -(Et2AlCN)-> NCCH2CH(OH)CH2OTs ->...циклизация Этот подход изменяет дает другую стереохимию, чем изображенный. И делали именно хиральный продукт.
  22. Интересно, а можно ли в одну стадию? Например Et3SiH-TFA?
  23. Да я это понял еще по предложенным предшественникам. Разберись хорошенько, а то как механизм спросят
  24. Посмотрите схему, где даны 5 вариантов синтеза, которые реально использовались. Можно конечно и еще нарисовать, но для ориентировки этого достаточно. Когда выберете подход, дам ссылки, и м.б. методику, если есть. А насчет обычных реактивов, это сильно зависит от лаборатории.
×
×
  • Создать...
Яндекс.Метрика