Перейти к содержанию
Форум химиков на XuMuK.ru
β

Paul_S

Участник
  • Постов

    5535
  • Зарегистрирован

  • Посещение

  • Победитель дней

    28

Весь контент Paul_S

  1. С3Н7СООAg + Br2 = C3H7Br + CO2 + AgBr C3H7COOLi + LiAlH4 -> C4H9OLi ---1)H2O -> ---2)PBr5--> C4H9Br --Mg--> C4H9MgBr C4H9MgBr + C3H7Br = C7H16 + MgBr2
  2. Про RuO4 нашел информацию в "Краткой Химической Энциклопедии" 60-х годов. "Четырехокись известна в двух формах (их существование иногда подвергается сомнению): а) золотисто-желтые кристаллы, плавящиеся при 25-25,5 С, возгоняющиеся при 27 С; вещество реакционнопособно, хорошо растворяется в воде с разложением до соединений низших валентностей, обычно получается при окислении Р. и его соединений; б) коричневое вещество, плавящееся при 27 С, образуется из первой формы при нагревании сухих криталлов в закрытом пространстве до 80-85 С; при 40 С сублимируется с переходом в желтую форму" Т.е. RuO4 возгоняется, не плавясь, то ли при 27, то ли при 40 градусах, что дела не меняет.
  3. В розовых растворах железа в четыреххлористом углероде фиксировалось 5,8+6,0 г-экв. окислителя по отношению к железу при общей концентрации железа 5-10":+2-10~ моль-л~! [8] . Эти растворы неустойчивы на свету при комнатной температуре и выделяют кислород, количество которого соответствует реакции [8]: 2 FeO„ -> Fe203 + 2, 5 02Т Кроме того, вещество улетучивается при небольшом нагревании. Таким образом, авторы [8-13] сочли возможным говорить о получении ими производных железа (VIII) в щелочных растворах, а также оксида FeO4. в виде раствора в четыреххлористом углероде. Вот именно! Похоже на то, что это газ.
  4. 0,2 г на 100 мл при 22 С https://studfile.net/preview/8172855/ Такие вопросы легко решает гугл
  5. Просто я делал комплексную кислоту железа с ЭДТА. Чтобы сделать ЭДТА из трилона Б, нужно к его раствору добавить рассчитанное количество соляной кислоты. ЭДТА выпадет, но не быстро, тоже желательно подождать сутки.
  6. С ЭДТА в небольшом количестве воды Fe(OH)3 количественно реагирует в течение суток. При перемешивании время от времени.
  7. Имелось в виду, если Вы хотите заниматься прикладной наукой, а не руководить потоками чужих денег. Поступайте на ФНМ. http://www.fnm.msu.ru/about/history
  8. Оксиды металлов типа корунда, особенно прокаленные, очень плохо реагируют с кислотами.
  9. Осажденный из раствора Fe(OH)3 прореагирует. Или ржавчина, но ее долго делать
  10. Кристаллами - ? Насколько я знаю, у них получался только раствор чего-то красного в CCl4. Вообще, описания самого Киселева довольно невразумительны. Непонятно, например, откуда найден выход, если в чистом виде вещество не выделялось. Соединение восьмивалентного железа весьма нестабильно 2 , его удаётся выделить в относительно чистом виде лишь экстракцией четырёххлористым углеродом из растворов ферратов (из экстрактов его можно получить перегонкой при 30°С, хотя и с очень небольшим выходом — около 25–30%). Растворы FeVIII разлагаются автокаталитически до гидроксида FeIII и могут существовать лишь в области концентраций ниже 0,01 М/л. В мёссбауэровском спектре водно-щелочных систем (77 К), включающих FeVIII, появляется дополнительная синглетная линия, относящаяся по величине химического сдвига к высшей валентной форме железа. Оригинальная статья [Киселёв Ю.М., Копелев Н.С., Спицын В.И., Мартыненко Л.И. Восьмивалентное железо // Докл. АН СССР. 1987. Т.292. С.628–631], если не ошибаюсь, в электронном виде недоступна. В общем, если где-то говорится про кристаллы FeO4, мне было бы интересно это увидеть.
  11. Думаю, тепловые зависимости теплоемкостей простых веществ можно найти в справочниках. Я никогда не занимался определением теплоемкостей. Обратитесь к специалистам.
  12. Короче, правильный ответ на тему - FeO4. OsO4 кипит при 130 oС, RuO4 - при 40 oС, согласно английской википедии, значит, FeO4 точно должен кипеть ниже нуля. Может быть, поэтому он и укользал от Ю.М.Киселева, ему невдомек было, что это газ. Хотя, FeO4 изоэлектронен MnO3F и почти не отличается от него по массе, так что можно было бы предположить, что и по физичеким свойствам они будут отличаться мало, а для MnO3F прогнозируемая т.кип. 60 oС, что заметно выше комнатной. Сравним, однако пары TcO3F и RuO4 - т.кип. 100 и 40 oС, и ReO3F и OsO4 - т.кип. 164 и 130 oС. Даже если точка кипения RuO4 не вполне достоверна, для второй пары данные достоверны вполне. Так что очевидно, что фторидотриоксиды кипят сущетвенно выше, чем изоэлектронные тетроксиды, явно вледствие некоторой полярности молекул ЭO3F. Так что, скорее всего, FeO4 - газ. Скоро мы это узнаем. Получены стабильные пентазолаты, сфотографирована черная дыра, построен Крымский мост, и FeO4 тоже скоро будет получен. Я верю в это.
  13. А с чего это гидроксид цинка будет в батарейке разлагаться до оксида? Его для этого нужно как следует прогреть. Гидроксид цинка будет в щелочной среде образовывать цинкат [Zn(OH)4]2-, так что окислившийся цинк будет плавать в виде аниона. При "перезарядке" будет окисляться Mn2O3, причем вряд ли глубже чем до MnO2, поскольку и графит может окисляться, и загуститель, а это крахмал или ПВС. Манганат с органикой не уживется. В общем, батарейка будет слегка подзаряжаться за счет окисления марганца до MnO2 и будет работать, пока не окислится весь цинк
  14. 2. Сапфир - это эталонное вещество с точно измеренной теплоемкостью. Наверно, можно его заменить корундом или рубином, но почему-то используется сапфир. 3. Базовая линия - это нулевое измерение, фон. Она вычитается из экспериментальной линии ДСК, чтобы учесть ошибки измерения. 4. Для какого вещества-то? Метод Неймана-Коппа состоит всего лишь в том, что мольная теплоемкость соединения принимется равной сумме атомных теплоемкостей составляющих его элементов. Вообще, в инете полно информации по ДСК, вот, напр.: https://studfile.net/preview/8172381/
  15. В дифференциальном термическом анализе (ДТА) регистрируемым параметром является разность температур образца и эталона или среды [125-128]. Площадь пика под кривой ДТА (в координатах разность температур – температура) пропорциональна изменению энтальпии, что открывает возможность количественного определения тепловых эффектов реакций. Развитие ДТА привело в 1963 г. к появлению метода дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК), в котором, в отличие от ДТА, температуры образца и эталона поддерживаются равными за счет подведения тепла извне к образцу или эталону. В дифференциальных калориметрах образец и вещество сравнения изолированы друг от друга и подвергаются нагреванию (или охлаждению) по линейному закону. Во время процесса, сопровождающегося выделением или поглощением тепла, на образец подается или с него удаляется тепло так, чтобы разность температур между образцом и веществом сравнения равнялась нулю. Тепло, затрачиваемое на выполнение этого условия, выраженное в микроджоулях в секунду, фиксируется на графике в координатах тепловой поток – температура. Температурно-временные кривые ДСК зависят только от процессов, обусловленных различной природой эталона и образца, прочие температурные различия компенсируются благодаря симметричному расположению обеих калориметрических ячеек в калориметре. Площадь пика под кривой ДСК прямо пропорциональна энтальпии процесса независимо от термических характеристик образца. Определение энтальпии реакции методом ДСК не требует калибровки во всем температурном интервале. Преимуществами этого метода являются высокая точность измерений, простота и надежность. Схема калориметра ДСК, выпускаемого фирмой «Меттлер», приведена на рис. 2. Держатель образцов изготовлен из кварца, на его поверхность вакуумным напылением нанесены пять термопар, покрытых слоем кварца для защиты и изоляции. Чашки с образцами находятся в хорошем тепловом контакте со спаями термопар, что обеспечивается оригинальным конструктивным решением. В процессе сканирования в дифференциальных калориметрах измеряется разность тепловых потоков от образца и эталона, пропорциональная фиксируемой разности температур. Величина наблюдаемого теплового эффекта (ΔН) определяется по кривым ДСК на основании уравнения, связывающего его величину с площадью (А) под кривой ДСК: ΔH = k∫ΔTdt = kA, где t – время его протекания, ΔT – разница температур образца и эталона (отклонение от базовой линии); k – коэффициент теплообмена данной термической установки, равный λg (λ – коэффициент теплопередачи, g – параметр, связанный с геометрической формой тигля). Коэффициент теплообмена k определяется экспериментально двумя методами: по энтальпии плавления эталонных веществ и по эффекту Джоуля. В первом случае измеряются площади под ДСК-кривыми плавления эталонных веществ с надежно установленными энтальпиями плавления, и рассчитываются коэффициенты k по уравнению k = ΔH/A. Рис. 2. Принципиальная схема дифференциального сканирующего калориметра теплового потока: 1, 3 – площадки для исследуемого образца и образца сравнения соответственно; 2 – кварцевый держатель со впаянными термопарами 5, 6; 4 – оболочка, 7 – изолирующий слой кварца. В качестве эталонных веществ используются соли (NaNO3, KNO3, NaCl, NaJ, LiF и др.), если опыты проводятся на воздухе; при проведении процессов в инертной атмосфере используются металлы (In, Zn, Pb и др.). Использование последних иногда искажает результаты калибровки, что связано с окислением металла даже ничтожным количеством кислорода и с возможным взаимодействием металлов и материала тиглей. Метод построения калибровочного графика по известным теплотам плавления является наиболее распространенным, но он не лишен некоторых недостатков: отсутствует набор подходящих химических соединений с известными и воспроизводимыми тепловыми эффектами плавления или фазового превращения, покрывающими всю рабочую шкалу температур (-180 - +1500оС); практически нет веществ для очень низких (ниже – 40о) и очень высоких (выше 1200оС) температур. В связи с этим для построения калибровочных графиков k = f(T) используют эффект Джоуля. В этом случае в тигель с образцом или эталоном помещается небольшой нагреватель с сопротивлением R = 1 - 40 Ом, и через него пропускается электрический ток в течение 1 – 3 минут через каждые 50 – 100о нагрева печи. Количество выделившейся теплоты вычисляется по формуле Q = I2Rt = IUt. Площадь пика ДСК, записанного в результате такого теплового эффекта, является мерой его величины, и коэффициент теплообмена определяется соотношением k = Q/A. Электрическая калибровка имеет ряд преимуществ: точный расчет выделяемого количества теплоты, возможность калибровки в широком интервале температур. Неудобство этого метода заключается в технической сложности избежания потерь тепла при установке сопротивлений в тиглях и необходимости использования специальных генераторов, обеспечивающих строго дозированные величины силы тока и напряжения. После построения калибровочной кривой k = f(T) можно определять величину теплового эффекта, записанного на приборе ДСК по формуле ΔH = kA. Главным условием получения надежных термодинамических констант является соблюдение одинаковых экспериментальных условий калибровки и опыта, т.е. чувствительность регистрирующего прибора, скорость протяжки бумаги, скорость нагрева печи должны быть одинаковыми. Необходимо пользоваться одинаковыми по весу и объему тиглями, брать по возможности одинаковые навески изучаемого вещества и эталона, проводить опыты в одной и той же атмосфере (воздух, азот, аргон), и т.д. [129, c.19]. 125. Уэндланд.У. “Термические методы анализа”. М., 1978., 526 c. 126. Wendland W.W., Smith J.P. “The thermal properties of transition-metal ammine complexes.” Amsterdam; London; New York, 1967. 235 p. 127. Пилоян Г.О. “Введение в теорию термического анализа.” М. 1964. 232 с. 128. Берг Л.Г. “Введение в термографию.” М., 1969, 395 с. 129. Киселева И.А., Огородова Л.П. “Термохимия минералов и неорганических материалов”. М. 1997. 255 с.
  16. А почему вы думаете обогнать ребят, которые уже два года этим занимаются? Они и патент наверняка взяли на это дело.
  17. Реагируем хлорпропан со спиртовой щелочью, образовавшийся пропилен эпоксидируем надуксусной кислотой. Окись пропилена с метиламином даст искомое (рацемат).
  18. Fe(CO)5 + H2SO4 = FeSO4 + H2 + 5CO FeSO4 + 6KCN = K4[Fe(CN)6] + K2SO4
  19. Трет-бутанол дегидратируем в изобутилен, а его хлорируем в радикальных условиях, т.е. хлором при высокой температуре или хлораминами, напр. N-дихлормочевиной в уксусной кислоте.
  20. Откуда это? Для него экстраполированная т. кип. 60С http://chemister.ru/Database/properties.php?dbid=1&id=5464
×
×
  • Создать...