Ну это типа, был у тебя допустим комплекс с монодентатными лигандами, и вот эти лиганды по одиночке начинают замещаться полидентатным лигандом. Тогда, будет существовать фактор, энтропийный по сути, который будет препятствовать данному процессу, то есть сдвигать равновесие обратно к комплексу с монодентатными лигандами.
И связан он с чем: в монодентатном комплексе лиганды располагаются как им хочется, в аксиальных, экваториальных позициях, соответственно энтропия выше чем если придет внутренне связанный хелатирующий лиганд, который если образует хелат, то донорные атомы не смогут стоять где хотят, поскольку между ними есть связки. Скажем, этилендиамин замещает в комплексе аммиачные и водные лиганды, которые располагались там в произвольном порядке. Полученный комплекс будет содержать атомы азота этилендиамина только в цис-позициях, больше он растянуться, понятно, не может. Соответственно энтропия меньше, энтропийный фактор двигает равновесие в сторону монодентатных комплексов.
Почему статистический? потому что считается статистика - число возможных конфигураций комплекса с различным расположением лигандов. В случае монодентатных, понятно, это число больше.