Правильно понимаю, что вы имеете в виду неэффективную работу дефлегматора? Ну типа он банально не успевает охлаждать восходящие пары толуола из-за малой длины корпуса? Делал всё это не на каком то специальном оборудовании, а на простой установке для перегонки(колба, елочный дефлегматор(30см+-), насадка вюрца, термометр, холодильник, алонж, без вакуума).
Не самый плохой запах, к слову, нюхал и похуже. Что до азеотропной смеси, в интернете, по крайней мере без детального рассмотрения, нет никакой информации о том, что они создают азеотроп, так что мимо наверное, я больше склонен к варианту, что дефлегматор тупа не успевает свою функцию по охлаждению восходящих паров толуола исполнить и он по итогу отгоняется вместе с этилацетатом в малых количествах, появление ярко выраженного запаха толуола на 96 градусах как косвенное подтверждение, потому что ну не может толуол кипеть при 96 в условиях атмосферного давления.