shvalbe
-
Постов
19 -
Зарегистрирован
-
Посещение
Тип контента
Профили
Форумы
События
Сообщения, опубликованные shvalbe
-
-
Я вас не заставлял отвечать. При выходе по аммиаку 40% и начальных концентрациях 1 моль азота и 3 моля водорода равновесная константа должна считаться как
(2 * 0.4)2 / (0.6 * 1.83) = 0.183.
Первая концентрация аммиака в числителе = 2 теоретических моля аммиака при выходе 100%, умноженные на реальный выход 0.4
Равновесная концентрация азота = 1 - 0.4 (поскольку образуется 0.8 молей аммиака, расходуется 0.4 моля азота)
Равновесная концентрация водорода = 3 - 1.5 * 0.8 (поскольку образуется 0.8 молей аммиака, расходуется 1.2 моля водорода)
При выходе, скажем, 70% (более высоком давлении) аналогичный расчет константы у меня 8.96. Если есть интерес помочь, то покажите, каким образом получаются одинаковые значения константы при разных выходах аммиака. -
2 часа назад, yatcheh сказал:
Вы поймите простую вещь
Пойму, если приведете подробный расчет или дадите ссылку на него. Я не нашел. За то кол-во слов, что вы уже потратили, можно было написать достаточно полный пример в цифрах. Ваш пример слишком сокращен для моего понимания.
2 часа назад, yatcheh сказал:С этим вопроса нет. Но у меня выход продукта коррелирует с константой.
-
3 часа назад, yatcheh сказал:
Вы так и не объяснили - что и как вы там вычисляли.
Вам лень считать - мне лень писать. Мог бы сделать фото из книги для первого расчета, но там на немецком. Так что поверьте на слово, константы расходятся.
3 часа назад, yatcheh сказал:Приводя концентрации к единице
Вы отталкиваетесь от единицы, и мне тоже не очень понятно, что и как вы приводите. Но из ваших данных концентрации всех газов при удвоении давления не 1, а два моля. Тогда K = 22 / (2 * 23) = 0.25. Константа изменилась.
-
6 часов назад, yatcheh сказал:
Другое дело, если вычисленная по общему давлению Kp показывает зависимость от давления
Показывает, и сильное. Посчитал: при давлениях 30 и 100 МПа и T = 450 C различаются примерно в 6 раз. Вопрос с концентрациями: сдвиг по Ле Шателье вправо это более высокая концентрация / парциальное давление аммиака, что должно увеличить константу равновесия. Собственно, у меня так и есть. Ведь общее давление это сумма парциальных давлений газов: больше аммиака, значит меньше водорода и азота. Значит, увеличение выхода аммиака при сохранении константы равновесия невозможно, идеальный газ или нет.
6 часов назад, stearan сказал:"строго по термодинамике константная" константа выражена не через концентрации, а через активности
Как я понимаю, это и есть по сути учет межмолекулярного взаимодействия частиц (в концентрированных растворах солей либо как тут в газах при высоких давлениях). Но тут хотя бы без активности разобраться.
-
3 часа назад, yatcheh сказал:
Поэтому константа и плывёт, фактически оставаясь константой - для концентрационного уравнения.
"Плывет" она очень сильно: с выхода по аммиаку в 38% при 30 MPa до 70% при 100 MPa. Поясните, что значит "фактически оставаясь константой для концентрационного уравнения". Что именно происходит, если газ идеален, и если не является таковым.
-
Добрый день. В большинстве источников указывается, что константа равновесия химической реакции (возьмем газовую фазу, Кp или Kc) зависит только от температуры. Давление в случае изменения объема исходных и конечных веществ влияет на выход продукта, но не на константу. Такова теория.
Но возьмем практический пример синтеза аммиака. Нетрудно найти диаграмму, где показан выход продукта в зависимости от температуры и давления. При этом одной температуре при разном давлении соответствует несколько вариантов (чем выше давление, тем выше выход по аммиаку).
Если константа не зависит от давления, то при одной и той же температуре должны получаться одинаковые значения K. Например, при 30 MPa и 450 градусах выход аммиака составляет примерно 38% и константа равновесия Kс в этом случае 0.372 l2 x mol-2. Расчет найден в книге, пробую считать для более высоких давлений (скажем, 100 MPa) - получается большее значение константы. Значит, зависимость есть? Буду признателен, если на этом примере будет внесена ясность в вопрос.
-
Добрый день. Прямо школьный вопрос, но тем не менее. В формуле расчета pH при гидролизе стоит концентрация соли. При этом все примеры, что я видел, берутся из соотношения соли и гидролизующегося иона 1:1, т.е. например NH4Cl, Na2CO3, CH3COONa, K2S и т.п. А если нужно рассчитать pH, скажем, раствора ацетата кальция, то концентрацию ацетат-иона при расчете удваивать?
-
Добрый день, есть вопросы по цепочке реакций ниже, особенно с последними двумя шагами. Так получилось, что нужно срочно. Я так понимаю, идет образование диена с присоединением хлора по концам и затем гидрирование двойной связи по центру. Достаточно ли на предпоследнем шаге реакции с натрием, а на последнем добавления брома при нагревании?
https://prntscr.com/1qm43jo -
Очень нужна книга (или книга с соответствующей главой), где бы хорошо описывались аминокислоты/пептиды с химических позиций (более, чем с биохимических). Языки: русский или немецкий, книгу хотелось бы найти on-line. Заранее спасибо.
-
Всем доброго дня. Есть два нужных мне обзора по вышеприведенной теме, но они из книг и видимо, отсутствуют он-лайн:
Überblick über die Darstellung funktioneller Gruppen:
A. Streitwieser, C.H. Heathcock, E.M. Kosower, Organische Chemie, 2. Aufl. VCH, Weinheim, 1994, 1287-1309 (Anhang VIII).
Zusammenfassung von Methoden zur Synthese definierter funktioneller Gruppen:
P.Y. Bruice, Organische Chemie, 5. aktual. Aufl., Pearson Education, München, 2007, 1546-1551 (Anhang D).
Собственно просьба: возможно, у кого-то имеется подобный обзор для органического синтеза? Актуально в течение ближайших пары дней. Был бы благодарен.
-
-
Ну и что говорит ваша программа по данной молекуле? А зайти на кафедру МГУ из Германии немного сложновато... хотя спектры ЯМР умеет строить и ChemDraw, вот только в сложных случаях доверия к ней нет. Правда, она использует не квантовую механику, а таблицу хим. сдвигов.
-
они будут довать разные линии только в оптически активной среде
Давайте по порядку. В оптически активной среде разные линии дают энантиотопные атомы, для чего необходима плоскость симметрии. У данной молекулы я ее не наблюдаю и вижу 4 диастереотопных атома водорода. Вообще говоря, хотя молекула ахиральна, замена любого из четырех атомов водорода на тестовую группу Т даст два хиральных центра - у центрального атома углерода и у того атома углерода, у которого произведена замена. С этой точки зрения атомы водорода тоже диастереотопны - так что по-прежнему стою на восьми сигналах (ну или меньшем в случае случайной изохронности ядер).Но все же хочется проверить, прав я или нет.
-
Всем добрый день, есть вопрос по спектру лимонной кислоты в D2O. Насколько я понимаю, в приложенной картинке все четыре протона На и Нb диастереотопны - соотв. их сигнал в ЯМР должен дать четыре дуплета (при условии, что через четыре связи взаимодействия нет), а наблюдается квартет. Снято при 250 МГц. Вопрос - будет ли при большем разрешении в ПМР действительно восемь линий?
-
Возникла проблема при описании механизма синтеза трополона. После таутомеризации и нуклеофильной атаки гидроксильной группы видимо происходит отщепление хлороводорода, но при этом порядок кратных связей не соответствует нужному - две двойные связи оказываются вместе, а не через одну. Где ошибка? Свой вариант механизма прилагаю.
P.S. Исходник тут: Org. Synth., Coll. Vol. 6, 1988, p.1037.
-
Нет, это не подойдет. Нужен спектр именно соли, а не одной ее составляющей без двух метильных групп.
-
Была синтезирована вышеназванная соль и снят ее спектр в ультрафиолете - получен один явный пик в области 275 нм. Но не могу найти литературных данных, подтверждающих это... до SciFinder не добраться, прошу помочь, у кого есть возможность. ЯМР не предлагать, нужен именно УФ-спектр или значения пиков поглощения. Сама соль во вложении.
-
Всем добрый день. Интересуют общедоступные страницы в интернете, позволяющие по нарисованной формуле узнать св-ва вещества или хотя бы его CAS-индекс. Свои успехи: www.acros.com - маленькая база, www.sigmaaldrich.com - неплохие результаты, но хотелось бы альтернативы. Напишите, кто что знает.
Зависит ли константа равновесия от давления?
в Общий
Опубликовано · Изменено пользователем shvalbe
Вот здесь и вопрос. Из того, что вы написали, не видно, как давление влияет на концентрации. За уравнение (пусть без решения) был бы признателен.
P.S. Кстати, у меня использованы данные по выходу аммиака из диаграммы при T = 450 C и давлении 300 атмосфер. Выход 70% при той же температуре достигается при 1000 атмосфер, что заметно больше вашей цифры. Что, видимо, нужно приписать реальному газу.