chemlab

И правильно . Главное - ехать, а не шашечки

Полианилин как раз реагирует своими NH-группами - водород замещается на натрий, калий и т.д. подобно анилину и дифениламину. Вот если все NH-группы проалкилировать, то реагировать ему будет нечем, правда такого я не видел (не искал), и не известно как изменится его электропроводность. А вообще, щелочные металлы - сильнейшие нуклеофилы из-за поляризации Na-*Na+, активная частица Na- (анион натрия!) способна внедриться в почти любую полярную связь (происходит восстановление). Правда, известен комплекс аниона натрия с криптандом, его C-N-связь выдерживает. Из ионных структур также устойчивы к разрушению щелочными металлами пространственно затрудненные типа Ph4N+, Ph4P+ и т.п. Думаю, рыть нужно в эту сторону.

Самое верное - связаться с авторами патента и диссертации и привлечь их к разработке на взаимовыгодных условиях . Иначе будете долго и нудно "плавать", потратите много времни, денег, нервов и здоровья . Судя по тому, какие вопросы Вы задаете, по другому не будет

Так владелец этой кучи казахское государство? Тогда как Вы можете приглашать к сотрудничеству не на своей собственности? Это вообще-то по-другому называется и есть уголовная статья

Из-за переменности количества оксиэтильных групп это - смесь веществ, а поскольку такие вещества имеют низкие температуры плавления, то за счет эвтектической депрессии т.пл. смеси ниже комнатной. Содержание воды - это другой вопрос, ее можно проанализировать.

А из чего и для чего Вы собираетесь получать эфирные масла? Просто технологии очень разные.

Спасибо за разъяснения, уважаемый коллега! Вы правы, вторичный азот из-за экранированности придется ацилировать, вероятнотно, хлорангидридом. А как называется книжка? Буду очень благодарен, если закачаете на какой-нибудь файлообменник. Полиакриламид не подойдет, нужен более "навороченный" полимер.

С HCl будут реагировать только щелочь и сульфиды, при этом возможно выделение сероводорода и меркаптанов. Особенно в месте нейтрализации, где неизбежна переконцентрация HCl, смешение же не мнгновенное. Поэтому HCl придется разбавлять, тогда высоких локальных концентраций образовываться не будет. А почему нельзя взять кислоту послабее, например уксусную или вообще продувать СО2 (будет образовываться угольная кислота Н2СО3)?

Такого как раз не нашел (искали в Реаксисе, но он не понимает поиска полимеров по структурам). Обычно реакция идет только по первичным аминогруппам, например в патенте US2008/39655 нагревают ДЭТА и кислоту при 160 град., при этом вторичные аминогруппы не ацилируются. Подозреваю, что дальнейшее нагревание не поможет (пойдет разложение), надо брать ангидрид. Но таких примеров для полимеров подозрительно нету или просто не смог найти потому, что не полимерщики мы

Если не сильно греть, а кипятить в метаноле, например, то не успевает развалиться. Если сгодится диметилмалонат, то его синтез в присутствии серной кислоты описан у Г. В. Голодникова в Практикуме 1976, стр. 219. Несколько эфиров синтезируют, используя прокаленный сульфат меди как осушитель в аппарате Сокслета в сборнике Методы получения химических реактивов и препаратов. Выпуск 18, 1969, стр. 234 Но все это - извращение!

Ну, если хотите кошерно, то по-умному (и Бог велит) поменяться с кем-нибудь

Вообще-то малоновую кислоту производят из малонового эфира, а не наоборот, поэтому она и дороже эфира. А что, разве в фирмах он закончился?

Имеется в виду результат формальной реакции, когда одна из карбоксильных групп условно не реагирует или вводится после конденсации. Например, линейный полиамид ДЭТА и фталевой кислоты ацилируем фталевым ангидридом по оставшимся (средним) азотам (NH), в результате на этих азотах появляется остаток фталевой кислоты со свободной карбоксильной группой (N(COC6H4)COOH): [-COC6H4CO-NHCH2CH2NHCH2CH2NH-]n + C6H4(CO)2O => [-COC6H4CO-NHCH2CH2N(COC6H4)COOHCH2CH2NH-]n Или попроще: конденсируем метилфталевую кислоту с этилендиамином, после чего окисляем метильные группы до карбоксильных, получаем: [-COC6H3(COOH)CO-NHCH2CH2NH-]n

Может идет окисление спирта на аноде? Надо патенты смотреть...

Уважаемые полимерщки! Подскажите, пожалуйста литературу по полиамидам со свободной карбоксильной группой, типа продукта конденсации трехосновной кислоты с диамином. Лучше книги или обзоры. Спасибо!

Вы "помогаете" всем только за деньги? Дело не в том, как я или кто-то другой хочет расценивать, а в том, чтобы правильно использовать слова, не передергивая смысл ситуации. Помогают нуждающемуся, попавшему в тяжелое положение, ослабшему. Не думаю, что в отношении Вас можно так сказать, учитывая, что Вы готовы (как говорите) ЗАПЛАТИТЬ ЗА УСЛУГУ. Значит, Ваше положение не тяжелое, тогда зачем Вы надеваете на себя этот статус? (Я-то догадываюсь, но скажите честно Вы, а вдруг я ошибаюсь). Во-первых, пожалуйста, внимательно изучите смысл термина "флуд" и впредь не разбрасывайтесь им: http://ru.wikipedia.org/wiki/Флуд Во-вторых, я действительно знаю лабораторию, которая могла бы взяться за решение этой задачи, но не путем "крека" чужой технологии (это не достойно, а главное не выгодно для "крекальщика", да и для самого горе-заказчика), а путем разработки совершенно новой технологии. Правда, для этого заказчик должен быть этически пристойным, иначе будет пустая работа "на дядю" и взаимное "кидалово". Не хотелось бы "подбрасывать свинью" заведеющему этой лаборатории, человеку в высшей степени порядочному. Как раз такая "гребенка" (научная и деловая этика) - залог успеха! А коллег я как раз ценю высоко, т.к. уверен, что воровать по вечерам ресурсы лаборатории для "левых" заказчиков они не будут, да и очень дорожат своим рабочим местом, потому что любят свою науку - химию. Это не нормально по-Вашему? Да, именно научные работы . Поверьте, это дело посерьзнее, чем бодяжить бензин, замешивать дешевые краски или стиральные порошки (сравните хотя бы стоимость тонны того и другого). А цену набивают на базаре, здесь же ее обосновывают, разницу понимаете? Т.е. Вы приглашаете партнера заняться криминалом? Ну, шутник! Кому это интересно, где Вы не бываете? Лучше подумайте как отказаться от криминала и поставить задачу форумчанам корректно, соблюдая общепризнанные этические нормы, Вам же будет лучше

Это хорошо. Гораздо хуже, когда ничем не пахнут, а потом - лучевая терапия

Как это помочь за деньги? Если помощь, то она бесплатна по определению, если же предлагаются деньги, то это не помощь, а бизнес-запрос (предложение). Когда кто-то согласится, то будет заказ. Такие работы не для химика-одиночки или подпольщика, который вечером, пока не видит шеф, что-то нахимичит, это серьезная работа для лаборатории, даже двух и содержит минимум две стадии: а) анализ (аналитическая группа); б) синтез (синтетическая лаборатория ВМС). И то и другое требует как минимум наличие опытных (т.е. не дешевых) научных специалистов, современных (тоже дорогих) приборов, реактивов, материалов и т.д. Причем успех не гарантируется, затык может произойти на любой стадии. Бюджет этих научных работ может исчисляться десятками тыс. долл., готовы? А дальше нужно быдет разрабатывать технологию и строить производство, это на два-три порядка дороже...

Да, но выискивать и анализировать факты из литературы просто нет времени, пусть этим займутся писатели обзоров и монографий. Лично мне в практической работе представление механизма через E2-замещение более удобно, вот если какой-то экспериментальный результат окажется необъяснимым, придется копать глубже. Это при нуклеофильном замещении атака идет с тыла нуклеофуга (там сосредоточена разрыхляющая МО), при электрофильном же наоборот - с фронта уходящего электрофила (электрофуга), т.к. здесь локализована связывающая МО. Насчет сохранения абсолютной конфигурации кажется где-то видел, надо вспомнить.

В теории МО рассматривается не состояние атомов (центров нуклеофильности или электрофильности), а состояние МО, отсуствует даже само понятие "химическая связь" (является условным), вместо него - орбитальное связывание (перекрывание МО) между атомами. В фрагменте H-C-C=O нуклеофильна пи-С-Н-ВЗМО, поэтому водород (в виде протона) легко обменивается на другие электрофилы - D+, NO2+, ArN2+ и т.п. Как насчет (CF3)2CH2 - довольно сильная СН-кислота, как он может енолизоваться? Или (p-O2NC6H4)2CH2? Какой анион в кислой среде? Как бы быстро он не образовывался, протон, как самая быстрая частица, сразу же его найдет и нейтрализует, и никакой другой электрофил за ним просто не успеет. Нет никаких реакционноспособных анионов слабых кислот в растворах, где есть сильные кислоты!

Не удивительно что нет ничего в SF, т.к. такие вещества не стабильны из-за перекрестного алкилирования. Если добавить К2СО3, то свободный 2-бромэтиламин быстро перейдейт в пиперазин и ПЭПА, не успев вступить в реакцию с БФ.

В реальнсти дело осложняется как раз беспорядочным азосочетанием и образованием смолы, которое исследователь принимает за распад диазония (с разрывом C-N-связи). Как-то измерил объем выделившегося азота при разложении пара-метокси-ФДА хлорида, его оказалось 4.5%, вот Вам и "разложение". Как раз сведений о различной стабильности разных солевых форм арилдиазониев предостаточно - с давних пор известно, что чем сильнее и объемнее кислота, тем стабильнее ФДА соль. Поэтому и рекомендуют для малостабильных такие анионы как BF4-, PF6- и т.п.

Спасибо. Так и есть. Вследствие способности атома водорода к обмену из-за снижения энергии связывания в С-Н, т.к. часть пи-связывающей орбитали С-Н вовлечена в перекрывание с разрыхляющими МО пи-акцепторных групп. Анион не рассматриваем, т.к. в кислых средах время его жизни пренебрежительно мало по сравнением со временем реакции и он просто не успевает где-то учавствовать. Ну да, особенно когда это вообще невозможно. А где доказательство что он мономолекулярный и скорость реакции не зависит от концентрации галогена? Не хочется сильно отвлекаться, но кинетику бромирования С-Н-кислот, помнится, исследовали и в выражении скорости реакции учавствует концентрация [br2]. Опять-таки, анион тут не при чем, т.к. его концентрация в кислой среде всегда равна нулю, а скоростьопределяющей считается стадия образования енола. Как раз удачный, т.к. они изоэлектронны уксусной кислоте, но не могут дать енольную форму, а бромируются. Ортоэфиры, ацетали-кетали и т.п. как раз обладают гораздо меньшей СН-кислотностью, т.к. при атоме углерода у них пи-доноры (алкокси-группы, галогены и т.д.), поэтому они не галогенируются. К тому же они не выдерживают необходимой для образования катиона Br+ кислой среды - гидролизуются.

С Физерами ясно, но м.б. и пусть его, у чебник-то довольно старый, стоит ли из него черпать аргументы? Конечно СН-кислотность и енолизация связаны, но ведь есть случаи, когда никакой енолизации не может быть, т.к. нет карбонильной группы, например, нитрование нитрометана или какого-нибудь метилсульфона. Схема Br+ + HXYC-H ---> Br-CHXY + H+ объясняет эти случаи, более универсальна и позволяет делать прогнозы, тогда как образование структур типа енолов в таких объектах потребует доказательства существования этих "енольноподобных" форм, весьма сомнительных. Электрофильное замещение в алифатическом ряду имеет право на жизнь еще и потому, что в соотвествии с теорией МО атом sp3-углерода имеет также пи-составляющую орбиталей, которые ответственны за образование частиц с пятикоординационным углеродом типа CH5+, они были обнаружены в растворах суперкислот и обсчитывались квантовохимически (простая система, поэтому возможен полный ab initio расчет).

Может быть объяснить тем, что если в ароматическом кольце есть пи-донор, то оно более склонно к азосочетанию и в результате многократных межмолекулярных сочетаний с самим собой, вещество превращается в смолу. Т.е. наблюдается нестабильность не потому, что легче рвется C-N-связь, а потому, что есть с чем реагировать. Анионы объемных суперкислот (BF4-, PF6- ect) "стабилизируют" диазониевые соли тем, что стерически затрудняют азосочетание, также действуют краун-эфиры.