Перейти к содержанию
Форум химиков на XuMuK.ru

tofana

Пользователи
  • Постов

    16
  • Зарегистрирован

  • Посещение

Сообщения, опубликованные tofana

  1. В "Методы элементоорганической химии" (бор... таллий) А.Н.Несмеянов, Р.А.Соколик на странице 240 удалось найти:

    При взаимодействии триалкилборатов с алкоксидами металлов, либо с металлами образуются соединения типа MB(OR)4

    из них получены тетраметокси- и тетраэтоксиборнатрий, -магний, -кальций и -стронций, а также тетраизопропоксиборнатрий (тетраэтоксибормагний не устойчив

    даже при температуре -10°С.

    С алкоксидами вроде понятно, но если также "с металлами" образуются соединения MB(OR)4, то каким образом? Окислительно-восстановительные процессы?

    Вероятно, реакция с натрием даст бор и алкоксид натрия. Последний прореагирует (как показано выше) с триалкилборатом с образованием MB(OR)4

  2. Интересно, что произойдет при действии металлического натрия на триэтилборат B(OEt)3 в среде толуола? Может быть мы пронаблюдаем образование элементного бора и этилата натрия? B(OEt)3 + 3Na = B + 3NaOEt

    Какие интересные реакции триэтилата бора (помимо горения) вы знаете?

  3. Работаем с препаратом "Фторурацил" В пересчете (с учетом молярных масс) "препарат-щелочь" получается, что вроде как оные брали в соотношении 1:1, и все правильно. Остается не понятным, фторурацил является C-H или N-H кислотой? Куда "цепляется" катион натрия? В сети http://www.chemicalbook.com/ProductChemicalPropertiesCB9401581_EN.htm имеются указания на натриевые производные фторурацила вроде: post-47547-0-15728000-1309637468_thumb.jpg

    может и в этом случае какая замысловатая схема с натриевой солью при каком-нибудь "левом" кислотном остатке?

  4. Аммиак. Бензоин спиртовую группу имеет - водород поставляет для восстановления оксима. Получающаяся вода гидролизует имин.

    Интересно то, что запаха аммиака не ощущалось, и толуол в приемнике газа желтел, неужели это все-таки аммиак? Если это так, то, правильно понимаю: получается гидроксид натрия и после гидролиза имина дикетон?

  5. Оксимы восстанавливаются до аминов в спирте. Взял α-бензоиноксим и подействовал на него натрием В ТОЛУОЛЕ, хотел получить оксимат натрия. Несмотря на плохую растворимость оксима в толуоле, идет гетерогенная реакция, выделяются пузырьки газа (водород?) (газоотводную трубку опустил в стаканчик с толуолом). Со временем толуол (в реакторе) и толуол в стаканчике желтеют (точно не аш-два, наверное окислы азота). Разбираю аппарат (ибо незачем продолжать) и к толуолу из стаканчика приливаю воду, индикатор... Среда щелочная!!! Что это за газ такой??

  6. Вот такой вопрос на злобу дня(сегодня химичили в лаборатории): почему CuCl2 в практике окисления органических веществ фигурирует частенько, а вот солями серебра не окисляют? Хотя потенциал переходя [ Ag(+)→Ag(0) +0,799В] Выше!

  7. Можно посмотреть "Эрих Гроссе Христиан Вайсмантель" - химия для любознательных. В сети книга сия в .djvu формате обитает. Там была пошаговая методика, правда "для начинающих" по получению фурфурола из отрубей. Там же лекарство из уротропина, волокна различные, в т.ч нитроцеллюлоза; эфирные масла из хвойных.....

  8. А откуда здесь сера четырехвалентная?

    В сульфоксиде она четырехвалентная, какой ей быть? Или вопрос в том, почему сера не восстанавливается, как это свойственно сульфоксидам? Структуру (CH3)2S-O иногда в литературе упоминают как недоказанную, или что данные ИК и дипольных моментов указывают на (CH3)2S=O... И в пользу одной и другой структур говорят разные факты. Просто нужно получить R2S=N-O-H

  9. /из словаря Брокгауза/ Фуразолы обладают ясно выраженными кислыми свойствами и способны из углекислых солей щелочноземельных металлов на холоде вытеснять углекислоту и образовывать соответствующие металлические соли. Соли они образуют и с аммиаком, и с первичными аминами. Их серебряные соли дают с йодюрами эфиры спиртов. Ввиду таких исключительных свойств этих соединений приходится сомневаться в правильности формулы их строения, вытекающей из реакции образования; с другой стороны, известно, что водород метиленной группы в ацетоуксусном эфире

    очень подвижен, и возможно, что эта подвижность сохранилась в нем и при изоксазолонной группировке.

    γ-метилизоксазолон:

    post-47547-0-20059400-1295682067_thumb.jpg

     

    Как думаете, какой структурный фрагмент содержит натрий? Если обработать карбонат калия,к примеру, γ-метилизоксазолоном? Смутно представляется натрийорганика...

  10. Всему виной то, что аналогия здесь формальная. Молекула ДМСО тетраэдрическая в отличие от карбонильной группы. Если записать её правильно - (CH3)2S+-O- и электронную структуру связей рассмотреть, то выяснится, что четвертая связь, необходимая для присоединения нуклеофила просто не может образоваться, не к чему нуклеофилу цепляться.

    Обратился к живительной силе первоисточников: "химия органических соединений серы" Сигэру ОАЭ.

    post-47547-0-11759400-1295667873_thumb.jpg

    post-47547-0-48869800-1295667994_thumb.jpg

    Еще есть указания на то, что "на ура" ......идет нуклеофильная атака, приводящая к солям диарилэтоксисульфония.... + ко всему дмсо реагирует с реактивами Гриньяра.

    Так почему же все-таки этот дмсо не реагирует с гидроксиламином и его производными, ибо иногда оксимы получают в его среде! Ну не хочет и баста! В чем цимус? - спросите вы.

    Хочется получить производные, содержащие связь -S=N-OH. Может подскажите обходные пути? Аж жуть как надо(

  11. Известно, что действием солянокислого гидроксиламина в присутствии акцепторов протонов (получение свободного гидроксиламина) на карбонильные соединения получают оксимы.

    Например (CH3)2CO+NH2OH → (CH3)2C=N-OH

    Вот интересно, почему не проходит реакция с дмсо?:

    (CH3)2SO+NH2OH → (CH3)2S=N-OH

    Быть может виной больший эффективный положительный заряд на атоме серы, (в противовес углерода) и ввиду этого меньшая лабильность связи S=O ? Уже который день ломаю голову...

×
×
  • Создать...
Яндекс.Метрика