violinviolacello
-
Постов
20 -
Зарегистрирован
-
Посещение
Тип контента
Профили
Форумы
События
Сообщения, опубликованные violinviolacello
-
-
Добрый день!
Есть один замысловатый процесс, в результате которого образуется некое загадочное вещество - черное, стекловидное, растворимо в спирте и эфирных маслах (например, лавандовом).
Исходным сырьем для получения является альфа-камфоленовый альдегид. Брутто-формула: С10H16O. структурная, например, тут:
http://www.pherobase.com/database/kovats/kovats-detail-alpha-campholene%20aldehyde.php
Процесс идет на открытом воздухе при нагреве.
Первые стадии реакции, насколько мне удалось уяснить (я не химик, к сожалению):
- альдегид окисляется до альфа-камфоленовой кислоты;
- кислота дегидролизуется до ангидрида;
дальше я не знаю, а хотелось бы понять.
Жидкость (а на стадии кислоты - это ещё жидкость, на стадии ангидрида - наверное тоже - ибо альфа-камфоленовая к-та - это (2,2,3-триметилциклопент-3-ен-1-ил)уксусная кислота. А ангидрид уксусной - жидкость).
Далее жидкость переходит в твердое состояние (простите великодушно, не знаю по какой реакции, подскажите, пожалуйста). Единственная гипотеза - начало процесса полимеризации.
Затем, видимо, карбонизации. Потому как вещество твердеет и темнеет - до тех пор, пока не становится почти черным.
Что это?
При условии, что оно не сгорает, естественно. Но не похоже, что сгорает.
Короче, помогите!!!
-
да, интересно. Антрахиноновые ещё значимы в сфере искусства, поэтому цвет их особенно важен, а спектр по оттенкам они дают значительный. Плюс светостойкость.
По аминоантрахинам не знаю, не видел таких. В интернете фоток не обнаруживается, только формулы.
про хелатное соединение понятно, про координацию хиноновым кислородом и гидроксилом в положении 1 тоже. А про "от 1 к 1 до 1 к 3" - это в смысле гидрооксиантрахинона к металла? То есть до трех атомов металла может быть в хелатном комплексе.
А теория цветности содержит положения о таких соединениях? Особенно вот по влиянию металла на цвет - чем это определяется? валентностью или массой?
Крапп-лак да, как готовый. В натуральном корне марены помимо ализарина и пурпурина есть ещё некий псевдопурпурин - всё никак формулу его найти не могу.
-
да, сложная там история. Смотрю литературу.
Многое от фермента зависит. Например, пектинметилэстераза осуществляет отделение метилированных остатков галактуроновой кислоты (деметоксилирование пектина), а полигалактуроназа - дефрагментацию основной цепочки пектина. Результат действия первого фермента - повышение степени нерастворимости пектина, а второго - снижение.
И это только по пектину, не затрагивая гемицеллюлозы.
В общем, да, очень сложный вопрос я задал. Чтобы на него полностью ответить, надо обширное исследование провести. Притом не факт, что биохимики нашли весь возможный спектр ферментов. В общем, сложная история. Ладно, снимем мы этот вопрос.
По красителям интереснее тема. Особенно антрахиновым. Они все образуют комплексы с металлами?
Смотрел я теорию цветности, общая идея понятна, но антрахиновые ведь сложнее, чем эта теория. Не только от структурной формулы молекулы ведь цвет зависит.
Например, карминовая кислота в кислой среде дает оранжево-красный, а щелочной - фиолетово-пурпурный. Это порошок кошенили в среде лимонной кислоты и в растворе соды соответственно.
Ализарин тот же - тоже спектр от желтого до малинового в зависимости от закрепляющего металла.
-
Да, примерно такой ответ я и расчитывал услышать. Спасибо, Аркадий!
По теме модификации есть ещё такой вопрос. Продукты ферментативного гидролиза полисахаридов.
Например, ксиланаза и ксиланы. Я так понимаю, ксилоза, вода, метиловый спирт, углекислый газ. Так ли оно?
Аналогичный вопрос - по пектинам и пектиназе, маннанам и маннаназе.
-
да, хорошо, уточню: жирорастворимые антрахинововые красные красители
Возвращаясь к основной теме - есть вопрос по поводу химических связей между лигнином (возможно, его гвацильными ядрами) и гиперицином. Возможны таковые?
-
Да, я понимаю. Но (уже отходя от первоначально заявленной темы) скажу, что мне весьма интересны были бы красители антрахинонового ряда спектра от желтого от красного.
Они являются маслорастворимыми?
-
Очень интересно! А какой цветовой ряд у этих вновь синтезированных? можете фотографиями порадовать?
-
Ну так-то да, антрахиноновые. Полифенольный ряд
Напоминает советскую историю с ализарином - переход от марены красильной в сторону хим. синтеза. Как раз в силу малого содержания действующего вещества в растении.
Тут, видимо, аналогичная ситуация.
Кстати, вот микрофотку удалось найти. Собственно, ничего особо сверхисключительно.
-
вот-вот, именно, плохорастворимая рыжая "радость". Продукт экстракта зверобоя. Растворим только в маслах и спирту. Да, допустим, пропитали им, прошла этерификация в поверхностном слое массива. Или опилках, действительно.
Спасибо, помогли, навели на верный ход мыслей!
Благодарю!
-
Реакции этерификации... Благодарю Вас, господа!
Нужно небольшое уточнение: каковы остатки реакции этерификации фенольных и целлюлозных гидроксилов в таком случае?
Модификатор - согласен, крайне экзотический. Как и сама эта идея, технологически абсолютно нелепая. В общем, нужны весомые аргументы, способные показать последствия предполагаемых реакций. До практической апробации дело может и не дойти.
-
Добрый день, уважаемые химики!
Есть вопрос относительно модификации древесины различными веществами и о формулах происходящих при этом реакций.
Пожалуйста, соблаговолите ответить - насколько фантастична реакция целлюлозы, лигнина и гиперицина с образованием "модифицированного комплекса" с выделением при этом кислорода, водорода и воды?
Оговорюсь, что идея не моя лично, но автор клятвенно уверяет, что "так всё и пойдет".
Хотелось бы профессионалов услышать.
Имеется иллюстрация предполагаемого процесса.
-
-
http://www.fayloobmennik.net/2324822
пробовал оформить через [ img ] [ / img ], но всё равно не получается нормально закачать
-
-
Пробковая - результат оксидации олеиновой. Всё понятно. Спасибо!
-
По первому вопросу ответ уже нашел. У Вас в формуле всё сходилось, но кислоту назвали неправильно - это не каприловая, а пеларгоновая. Предельная одноосновная. С9 H18 O2. и это продукт окисления олеиновой кислоты
А вот по пробковой (субериновой) кислоте - пока вопрос. ее формула С8 H14 O4.
-
Спасибо, разъяснили. Осталось только два момента неясных.
1. При окислении олеиновой кислоты (С18 H34 O4) получаются каприловая (С8 H16 O2) и азелаиновая (С9 H16 O4)? что-то у меня не сходится...
2. При мягком окислении могут получатся другие продукты - в зависимости от условий окисления
А окислении в кислороде воздуха при комнатной температуре (без горения до диолов) могут получиться другие продукты реакции, чем Вы написали? Есть вопросик по субериновой кислоте, в частности - она продукт распада чего?
-
Уважаемые химики! Пожалуйста, помогите понять механизм полного поэтапного окисления льняного масла до конечных продуктов, которые уже не вступают в реакцию с кислородом воздуха
Каков процесс окисления льняного масла? Вот известные мне исходные данные:
Льняное масло содержит ненысыщенные жирные кислоты: 44 – 61% линоленовой, 13 – 29% олеиновой, 15 – 30% линолевой. Льняное масло при высыхании полимеризуется в присутствии кислорода воздуха.
Линоленовая кислота – CH3(CH2CH=CH)3(CH2)7COOH – бесцветная маслообразная жидкость.
Линолевая кислота – CH3(CH2)3-(CH2CH=CH)2(CH2)7COOH – светло-желтая маслянистая жидкость.
Олеиновая кислота – CH3(CH2)7CH = CH (CH2)7COOH – бесцветная вязкая жидкость.
Линолевая кислота превращается в линоленовую кислоту и арахидоновую кислоту.
Арахидоновая кислота – CH3(CH2)4(CH=CHCH2)4(CH2)2COOH – бесцветная маслянистая жидкость, легко окисляемая кислородом воздуха. Продукт окисления – ?
При окислении линоленовой кислоты образуется пропионовая, азелаиновая и две молекулы малоновой кислоты, при окислении арахидоновой кислоты – капроновая, глютаровая и три молекулы малоновой кислоты.
При окислении олеиновой кислоты получается СH3-(CH2)7-CH(OH)-CH(OH)-(CH2)7-COOH (9,10-дигидрокси-октадекановая кислота).
и есть непроверенная информация о том, что основными продуктами финальной оксидации являются азелаиновая и субериковая кислоты. Но так ли это?
-
Уважаемые химики! Пожалуйста, помогите понять механизм полного поэтапного окисления льняного масла до конечных продуктов, которые уже не вступают в реакцию с кислородом воздуха
Каков процесс окисления льняного масла? Вот известные мне исходные данные:
Льняное масло содержит ненысыщенные жирные кислоты: 44 – 61% линоленовой, 13 – 29% олеиновой, 15 – 30% линолевой. Льняное масло при высыхании полимеризуется в присутствии кислорода воздуха.
Линоленовая кислота – CH3(CH2CH=CH)3(CH2)7COOH – бесцветная маслообразная жидкость.
Линолевая кислота – CH3(CH2)3-(CH2CH=CH)2(CH2)7COOH – светло-желтая маслянистая жидкость.
Олеиновая кислота – CH3(CH2)7CH = CH (CH2)7COOH – бесцветная вязкая жидкость.
Линолевая кислота превращается в линоленовую кислоту и арахидоновую кислоту.
Арахидоновая кислота – CH3(CH2)4(CH=CHCH2)4(CH2)2COOH – бесцветная маслянистая жидкость, легко окисляемая кислородом воздуха. Продукт окисления – ?
При окислении линоленовой кислоты образуется пропионовая, азелаиновая и две молекулы малоновой кислоты, при окислении арахидоновой кислоты – капроновая, глютаровая и три молекулы малоновой кислоты.
При окислении олеиновой кислоты получается СH3-(CH2)7-CH(OH)-CH(OH)-(CH2)7-COOH (9,10-дигидрокси-октадекановая кислота).
и есть непроверенная информация о том, что основными продуктами финальной оксидации являются азелаиновая и субериковая кислоты. Но так ли это?
синтез некоего загадочного вещества
в Синтез соединений
Опубликовано
Да, Аркадий, спасибо.
Начну рассказывать по порядку. Речь идет о создании лаков и разных их компонентов.
немного позже опишу в деталях каков ход реакций и условия. Возможно, это и не ангидрид получается.
Но про "козла" с неупорядоченными двойными связями как результат бесконтрольной полимеризации - вероятно мысль верная. Потому что результат стекловидный, растворим только в спирту и эфирных маслах.
Опишу всё по порядку, начиная с пинена как исходного сырья.