Виноградов С

Спасибо, Ефим. Так, наверное и сделаю. Но меня еще мучает 3-й способ получения концентрированной азотной по Брауэру. Там сказано: "Способ 3. KNO3+H2SO4 -> HNO3+KHSO4. Чистую, безводную HNO3 получают взаимодействием нитрата калия с конц. H2SO4 в вакууме водоструйного насоса." Про перегонку при этом способе ничего не сказано у Брауэра. Неужели просто реакция при низком давлении с последующей фильтрацией (чтобы удалить гидросульфат калия)? Или Брауэр - любитель недосказывать?

И еще, думал что с пятиокисью фосфора будет дешевле: на 1 кг 67% азотной по Карякину требуется 200 гр пятиокиси, а она идет по 300 руб, то есть 60 руб. А по Брауэру на 1 л азотной 1.4 требуется 2 л концентрированной серной, то есть на 1 кг азотной - 2.57 кг серной, которая идет около 100 руб за кг - то есть 257 руб. Если не заниматься регенерацией серной кислоты, то 60 руб всяко меньше 257 рублей и через пятиокись получать концентрированную азотную кислоту выгодней.

Я хотел попробовать с пятиокисью фосфора, ибо думал, что с ней будет менее вредно для здоровья, чем с серной кислотой. Пока что единственное преимущество, которое я заметил - это температура кипения 120, а не около 200 градусов, как при серной (так как Карякин пишиет: "следует брать реторту хорошего прочного стекла"). Но из-за утечки азотных паров, похоже, с пятиокисью фосфора получается более опасно для здоровья.

А можно ли вообще заменить оксид фосфора - 85% ортофосфорной кислотой (или 100%-й, выпарив при 158 гр до твердого состояния - она, насколько пишут, не образует азеотроп) для получения того же эффекта, что и у Карякина? То есть, для того, чтобы при перегонке не получался азеотроп азотной кислоты с водой, и при температуре около 120 градусов (именно при этой температуре начиналось кипение в колбе с прореагировавшей смесью 5 частей азотной кислоты и 1 части пятиокиси фосфора) уходила только азотная кислота?

Как я вам забью пятиокись в капельную воронку? А вот азотку - легко. Итак приходится работать под вытяжкой в противогазе - слишком бурно кипит все это дело.

А еще, подскажите, пожалуйста, что делать с этим: при добавлении азотной кислоты к оксиду фосфора (V) происходит закипание кислоты и бурное выделение паров азотки в смеси с бурым газом. Можно ли пренебречь этими потерями, или как-то можно обойтись без них? Ну, например, смешивать кислоту с оксидом при минусовой температуре, или добавлять по капле и ждать, пока остынет и давление газа в системе упадет? Или потери кислоты будут относительно небольшими?

Спасибо, aversun, за быстрый ответ. То есть, вода при перегонке точно не полетит, только азотная кислота? Кстати, а как из 2 кг может получиться 1.8 кг 99%-ой, ведь не сходится же? Ведь 2000 * 0.68 = 1360 гр. Или Карякин указывает 2 кг HNO3 уже без учета воды?

Подскажите, пожалуйста, как это возможно. Есть 65% HNO3 хч, надо получить 99%. По Карякину (стр 241) выходит, что "Для получения 99%-ной HNO3 смесь 2 кг HNO3 (х.ч.) и 400 гр P2O5 перегоняют в приборе (...изображен обычный аппарат для перегонки без контакта с воздухом и с прямым холодильником и приемной колбой, опущенной в холодную воду). Дистиллат, окрашенный в коричнево-красный цвет окислами азота, обесцвечивают продуванием сухого и чистого воздуха. Выход 1,8 кг." В тоже время, везде пишут, что реакция должна пойти по схеме 2HNO3+Р2О5 = 2НРО3+N2O5, а не по P2O5+3H2O = 2H3PO4. И 400 гр P2O5 (2.8 моль) хватит только, чтобы связать 152 гр воды (8.45 моль). А хч HNO3 обычно идет в диапазоне 65-68% - то есть, этого фосфорного ангидрида хватит максимум на 475 гр HNO3 х.ч.. А Корякин пишет о 2 кг. Так кому верить? Или, если перегонный аппарат замкнут, то пойдет еще и следующая реакция? 2HNO3+Р2О5 = 2НРО3+N2O5 N2O5+H2O = 2HNO3 , то есть 2HNO3+Р2О5+H2O => 2НРО3+2HNO3 Но, в любом случае, у Карякина P2O5 слишком мало почему-то требуется. Почему так?