oztech
-
Постов
30 -
Зарегистрирован
-
Посещение
Тип контента
Профили
Форумы
События
Сообщения, опубликованные oztech
-
-
Неэтично, находясь на одном форуме, отсылать юзеров на другой, это как реклама чужого форума получается
С другой стороны, баллы в рейтинге посещаемости набирают и тот, куда направляют, и тот, - откуда (зачем уходить с форума, где дали дельный совет?). Это как в известной притче: если поменяться яблоками, то у каждого будет по одному, а если идеями - то по две. Впрочем, если кого-то смущают этические нюансы, всегда есть личка. Милости прошу.
Коллега Smol на ... пока вроде не забанен.
Спасибо, попробую.
где достать его я не знаю,его получение будет следующим этапом моей работы
Уважаемая Майя, удалось ли Вам преодолеть оба этапа (литобзор по ДМВЭК и его синтез)?
-
Планируем заняться синтезом диметилвинилэтинилкарбинола из ацетилена через винилацетилен. В этой связи после изучения литературы возникла масса вопросов. Если есть органики, которым приходилось заниматься химией ацетилена, его очисткой и синтезом указанных выше веществ, откликнитесь, пожалуйста.
Григорий
-
Юзер Smola навсегда забанен, поэтому рекомендую искать ацетиленщиков самостоятельно на этом и других химических форумах.
Тогда не посоветуете ли, на каких форумах вероятность встретить ацетиленщиков больше? На этом я создам топик.
-
винилацетилен ... слишком взрывоопасный продукт...
Если только самим в лаборатории его из ацетилена делать (как во времена Бутлерова), некоторые мои коллеги это умеют... Но и там возни много, с его разгонкой (ректификацией).
Уважаемый Smola, Вы не могли бы помочь нам связаться с этими Вашими коллегами, которые умеют работать с ацетиленом и знают синтез винилацетилена?
-
А получать его на удивление просто: берете винилацетилен и по реакции Фаворского конденсируете с ацетоном... Смесь разгоняете. Вот и все...
Только все это страшно взрывоопасно и винилацетилена в стране нет.... А так "все уже исследовано до нас"...
Порекомендуйте, пожалуйста, литературный источник, где хорошо прописан препаративный синтез ДМВЭК. Может, у Вас есть и ссылка на него в Сети? Или Вы имеете в виду только работы Назарова 1930-х годов?
-
Уважаемый, не подскажете, где есть пропись этого способа - с рекомендуемыми концентрациями и температурами. Может, есть доступный в сети источник? Сырье - железный лом.
-
-
Получился офф-топ, поэтому решил убрать свой пост.
-
Подскажите ссылку где можно достать Адамсона "Физическая химия поверхностей" 1997 года
Если Вы в Питере, то могу дать ссылку на свой книжный шкаф. Только нужно покопаться в нем.
-
А мне когда-то нравилась книга Кудрявцев А. А. Составление химических уравнений. Предлагают скачать по этой ссылке
-
Попробуй поискать здесь, http://ihtik.lib.ru/
Спасибо за эту ссылочку
-
ибо химия (органическая) не наука, а искусство!
А у меня она как-то больше с кухней ассоциируется. Так и не проникся, хотя с разными химиями - всю жизнь, и не жалею ...
-
Несколько миллиардов лет и красный фосфор - ваш.
Есть такое грубое эмпирическое правило Вант-Гоффа, что при увеличении температуры на 10 градусов скорость реакции удваивается (в оригинале, правда не в 2, а в 2-4 раза, но и с удвоением цифры неслабые). От 20 до 400 градусов 380=38 ступеней по 10 градусов, т.е. скорость при 20 градусах в 2exp38 раз ниже, чем при 400. Значит вместо 1,5 часов реакция будет идти 1,5*2exp38 часов. Поделив на 24, получим в сутках, и еще раз поделив на 365 - в годах. Воспользовался Excel, и он дал следующие результаты:
4,12317E+11 (часов)
17 179 869 184 (суток)
47 068 135 (лет).
И всего-то.
-
Белый фосфор окисляется водными растворами солей металлов, например серебра, имеющими низкий восстановительно-окислительный потенциал.
А этот намек из Ван Везера ничего не дает, если исключить серебро и уже обсосанный медный купорос?
-
Хорошее решение экологической проблемы с помощью соединения хрома...
-
Спасибо за такой подробнейший ответ помойму исчерпывающая информация.
Если вам не трудно можете дать ссылку на эту книгу - Ван Везер. Фосфор и его соединения. М.: Издатинлит, 1962. с. 92, описание идет довольно хорошо.
И такой вопрос, а сколь времени нужно, чтоб белый фосфор (в количестве 100грамм) превратился в красный на свету при 15-20градусах тепла и 5-10градусаов тепла? И какая минимальная температура для подобной реакции?
Уважаемый Егор!
Ван Везер стоит у меня на полке. Выложил ли кто-нибудь его в бесплатную электронную библиотеку - не знаю, предложение купить Вы самостоятельно легко найдете с помощью поисковика. Только с. 92 - это одна страничка, которую я отсканировал в ответ на Ваш вопрос, а вся монография - 688 страниц.
На вопрос о времени перехода у меня ответа нет. Уж, если при 400 градусов процесс идет 1,5 часа, то, может, кто еще помнит термодинамику прикинет, чего ожидать при 10-20 градусов. Возможно, что на 100 г уйдут годы...
-
Превращение белого фосфора в красный
При нагревании в закрытой системе при умеренно высоких температурах белый фосфор превращается в аморфный красный. В начальной стадии процесса реакционная смесь состоит из частиц красного фосфора, суспендированных в белом фосфоре. После превращения приблизительно половины белого фосфора в красный смесь становится полужидкой, а при дальнейшем превращении получается твердый продукт [54].
Скорость превращения жидкого белого фосфора в красный соответствует реакции первого порядка в температурном интервале 250—350°. Энергия активации процесса составляет около 38 ккал/моль, а предэкспоненциальный фактор имеет нормальное значение 4*1012. По-видимому, молекула P4 при процессе превращения не диссоциирована и экстенсивные цепные реакции не происходят [54]. Превращение, вероятно, заключается в образовании ядер красного фосфора (реакция первого порядка) и последующей агломерации ядер и образовании более крупных частиц. Процесс образования ядер красного фосфора, вероятно, заключается в перераспределении связей между соседними молекулами P4 и образовании структуры красного фосфора.
Добавление 0,01—0,1% йода или 0,5—1,5% серы к жидкому белому фосфору заметно ускоряет начальные стадии превращения в красный фосфор. Однако скоро этот эффект исчезает п превращение продолжается со скоростью, сравнимой со скоростью процесса без ускорителей. Де Уитт и Скольник считают, что катализ процесса превращения вызывает цепную реакцию, не зависящую от температуры, и что атом йода приблизительно в сорок раз активнее атома серы. По-видимому, атомы йода и серы включаются в структуру красного фосфора при образовании последнего и тем самым удаляются из зоны реакции. Интересно отметить, что средний размер частиц красного фосфора увеличивается по мере протекания реакции его образования из жидкого белого фосфора [55]. При 400° белый фосфор в основном целиком превращается в красный в течение полутора часов.
Ультрафиолетовые лучи также ускоряют превращение α-белого фосфора в аморфный красный. Поэтому очищенный белый фосфор следует хранить в темноте. Если куски белого фосфора, хранимые под водой, подвергаются действию света в течение продолжительного времени, то их поверхность покрывается зернами красного фосфора. Изредка на одной или двух точках поверхности образуются крупные зерна, причем нигде в другом месте они не появляются.
Исследования превращения белого фосфора, растворенного в PBr3, в красный, образующий осадок, показали [56], что это реакция первого порядка с энергией активации около 4,5 ккал/молъ. Константа скорости равна 7,8-10~3 мин-1 при 184°. Реакция ускоряется при действии света; исследовано также фотохимическое превращение в сероуглероде [57]. При растворении белого фосфора в сероуглероде скорость осаждения красного фосфора также соответствует реакции первого порядка. Можно сделать заключение, что фотохимическая реакция состоит в диссоциации молекул P4 в молекулы P2, которые в свою очередь соединяются вновь с образованием красного фосфора.
Ван Везер. Фосфор и его соединения. М.: Издатинлит, 1962. с. 92
-
...а перевод "носитель" - верно ли? Я вот тоже думаю, не использовать ли этот термин. Я в хроматографии не слишком шарю, для меня носитель - часть неподвижной фазы (например, в ГЖХ).
Уважаемый Змей!
Профессиональной терминологией специалистов по хроматографии я не владею, раздобудьте ГОСТ 17567 - там, наверное, есть точный ответ на Ваш вопрос.
По смыслу в абстрактах идет речь о подвижной фазе, элюенте, хотя Мультитран дает иной перевод устойчивого сочетания "load fluid", но в нефтедобыче. Судя по контексту, это не тот случай. IMHO, не будет путаницы, если синонимом считать еще и носитель (газ-носитель).
-
Пожалуй, Вы правы, и batch format - это проба в колбе. Тогда начальный текст таков (извините, что он больше похож на подстрочник, чем на литературный перевод):
Носитель может пройти через разделяющую среду, которая представляет собой колонку с неподвижным, кипящим или расширившимся слоем частиц твердой фазы, или в статическом режиме, когда твердофазная основа перемешана с носителем в течение некоторого времени.
Т.е. смысл таков, что изобретение относится и к анализу с продувкой через слой сорбента, и с перемешиванием сорбента с пробой в колбе, как Вы и поняли.
К сожалению, практикой хроматографии я не занимаюсь, поэтому есть ли специальный термин для расширившегося слоя - не знаю. Раньше мне даже не приходилось слышать, что кипящий слой (которым я занимался лет 20-30 назад) нашел применение в аналитике.
-
The load fluid may be passed through a separation medium that is packed in a bed column, packed in a fluidized/expanded bed column containing the solid phase matrix, and/or in a batch format where the solid phase matrix is mixed with the load fluid for a certain time.
Носитель может быть пропущен через разделяющую среду, которая представляет собой колонку с неподвижным, кипящим или расширившимся слоем, состоящим из твердофазной основы и/или многослойной структуры, в которой твердофазная основа перемешана с носителем в течение некоторого времени
bed column и fluidized/expanded bed column.Я понял, что первое - это колонка с неподвижным слоем, а второе - с кипящим (псевдоожиженным) или расширившимся слоем (при низких скоростях продувки слой расширяется, но еще не кипит).
И, кстати, можно ли batch format обозвать "статическим"?Не настаиваю, но я бы перевел, как многослойная (многозонная) структура.
-
я посмотрела что там нет слово котрое мне нужно..поэтому и написала....
А слово, что ли, секретное? Есть еще форум на Мультитране и другие возможности при более конкретном запросе...
-
Действительно, судя по публикациям, институт занимался исключительно сжиганием фосфора в кислоту, а также исследованиями по технологиям действующих заводов по производству фосфора и фосфорной кислоты.
Приходится по службе ликвидировать аварии со всякой дрянью. Фосфор - это что-то. Ну вот в одном месте затушили, залили купоросом, завалили и даже забетонировали. Из-под земли тлеет и воняет характерно. Понимаете, заводы разваливаются, остатки фосфора еще 10 лет будут возить туда-сюда. Аварии неизбежны. Нужна надежная технология полного обезвреживания на месте. В фосфорную кислоту. Но без сжигания. Под водой. Давайте сообща подумаем.
ЛенНИИГипрохим сильно изменился, уменьшился, но и сейчас существует, причем переработка фосфорсодержащих отходов - кажется, его основной хлеб (могу ошибаться, т.к. уже больше 10 лет, как я из него выбыл). А не попробовать ли Вам целенаправленно выйти на преемника - ООО "НИИ Гипрохим-Наука"? Образ жизни они ведут скрытный (от Интернета), но, если у Вас есть конкретное предложение, могу помочь выйти на специалистов, в т.ч. и на директора.
-
Но белый фосфор, горазо более активный, чем красный, под водой окисляется очень туго. Кто подскажет, почему? И как заставить его все-таки окислиться перекисью водорода? Может необходима добавка чего-то в качестве катализатора? Помогите, очень надо.Вообще про химические свойства белого фосфора удивительно мало информации, в том числе и у Некрасова. Очень мало информации и в специальной литературе, например в изданиях ЛенНИИгипрохим.
Вопрос об отношении к окислителям интересен в том числе и теоретически. Почему не окисляется? Есть в литературе намеки на радикальный механизм окисления белого фосфора, что трудно реализовать в воде. Но возможно есть катализаторы, обеспечивающие радикальный механизм в воде?
Вопрос имеет и важное практическое применение - для обезвреживания аварийных разливов фосфора. Авария на Украине оказала, что в полевых условиях обезвредить белый фосфор очень трудно. Использовали по совету казахов медный купорос (общеизвестно), но мало эффективно. Вот если бы применить более мощный окислитель (перекись водорода), да еще без образования твердых продуктов реакции (блокирующих доступ, как образующаяся при реакции с фосфором металлическая медь в случае медного купороса), это было бы круто. С красным реакция идет в одни ворота. Давайте еще подумаем, это важно.
Почитал главу Реакции белого фосфора в Ван-Везере. Вот из нее цитаты:
В общемзначительно активнее красного, который в свою очередь несколько активнее черного. Такая высокаяобъясняется наличием вP4 напряжения, вызванного изогнутыми связями [46]. Так же как и в случае, реакция твердогосилибыла широко исследована, в результате чего был установлен ее разветвленный цепной механизм. Первые исследователи нашли много аномалий в[47]. Обзор этих аномалий дан Меллором...Помимо, другиетакже легко реагируют с жидким и твердым. Например,,и различные окисляющие кислоты дают соответственно, сульфиды и кислородные.легко реагирует также с некоторыми. Эти реакции будут рассмотрены ниже в данной главе в разделах, посвященных.окисляется водными, например, имеющими низкий восстановительно-окислительный. Реакция сявляется основной меройна промышленных установках при работе с элементарным. В цехах установленыс, в которых можно смыть загрязнения. Реакция междуисульфата протекает спокойно;покрывается черным, который медленно выделяет кристаллическую, причем получаются растворимые кислородные[52] Черное покрытие напредупреждает егона. При нагревании элементарногос воднымисильныхобразуетсяPH3...ВP4 и в сульфидеP4S3 содержатся напряженные трехчленные кольца. Так как в обоих этих соединенияхобладает тройной координацией, то углы 60º в наряженных кольцах соответствуют «изогнутым» связям, в которых орбиты образующих связиперекрываются неполностью. Напряжение трехчленных колец P4 и P4S3 объясняет высокуюэтих. Вообще говоря, элементы, расположенные в периодической таблице вблизи, мало реакционноспособны в различных своих аллотропических формах, подобно красному и. Необычно высокая, жидкогоипо отношению к, несомненно, связана с напряженностью колец вP4.Ссылки, естественно, очень старые: 46 - это сообщение Ходакова в ДАН, 47 - обзор 1940 года.
А родной ЛенНИИГипрохим всплыл случайно или, простите за офф-топ, Вы имели к нему отношение? Окислением чем-нибудь, кроме кислорода (сжиганием), там, кажется не занимались.
-
Страничку на этом сайте ПОЛИ-N-ВИНИЛПИРРОЛИДОН Вы уже изучили? Еще, кроме литературы, указанной в библиографии, попадалась книга под названием Коллидон (это немецкое техническое название ПВП).
Карбинол Назарова: получение, применение, технология
в Органическая химия
Опубликовано
P.S. Удалось ли Вам разыскать прописи синтеза ДМВЭК по Назарову?