Как определить молярные соотношения веществ по спектру ЯМР?

[my name is iLma]

При интегрировании спектра протонного резонанса смеси ацетона, метиленхлорида и хлороформа были получены следующие высоты ступенек на интегральной кривой: 10,18 и 36мм для сигналов при δ 7,27; 5,30 и 2,17 соответственно. В каких молярных соотношениях присутствуют эти три вещества? помогите решить, пожалуйста.

[Гость Ефим]

  В 14.11.2011 в 18:09, my name is iLma сказал:

При интегрировании спектра протонного резонанса смеси ацетона, метиленхлорида и хлороформа были получены следующие высоты ступенек на интегральной кривой: 10,18 и 36мм для сигналов при δ 7,27; 5,30 и 2,17 соответственно. В каких молярных соотношениях присутствуют эти три вещества? помогите решить, пожалуйста.

CHCl3 - 7.27 (1H)

CH2Cl2 - 5.30(2H)

C3H6O - 2.17 (6H)

Получаем соотношения: CHCl3:CH2Cl2:С3H6O = 10/1: 18/2 : 36/6 = 10:9:6 (молярн.)

[my name is iLma]

  В 14.11.2011 в 18:20, Ефим сказал:

CHCl3 - 7.27 (1H)

CH2Cl2 - 5.30(2H)

C3H6O - 2.17 (6H)

Получаем соотношения: CHCl3:CH2Cl2:С3H6O = 10/1: 18/2 : 36/6 = 10:9:6 (молярн.)

т.е. как я поняла δ-шкала не используется решении? спасибо за помощь, просто приходится самой разбираться, а я что-то неочень вникаю.

[Karabas]

  В 14.11.2011 в 18:25, my name is iLma сказал:

т.е. как я поняла δ-шкала не используется решении? спасибо за помощь, просто приходится самой разбираться, а я что-то неочень вникаю.

В этой задаче можно было и не использовать, так как электроотрицательные группы сдвигают δ в сторону слабого поля, тоесть ясно, что δCHCl₃ > δCH₂Cl₂, т.к у первого 3 хлора, а у второго 2.

Изменено 14 Ноября, 2011 в 18:39 пользователем Karabas

[my name is iLma]

  В 14.11.2011 в 18:38, Karabas сказал:

В этой задаче можно было и не использовать, так как электроотрицательные группы сдвигают δ в сторону слабого поля, тоесть ясно, что δCHCl₃ > δCH₂Cl₂, т.к у первого 3 хлора, а у второго 2.

понятно.

[my name is iLma]

В спектре протонного резонанса неизвестного соединения на частоте 100 МГц наблюдается два сигнала при δ 2,32 и δ 7,10 с соотношением площадей 3:5. Какая разность химических сдвигов в герцах между этими сигналами будут наблюдаться в спектре на 60 МГц? К какому соединению относится эти данные, если его молекулярная формула С₇Н₈? Подскажите с чего начать.

[Гость Ефим]

  В 14.11.2011 в 18:25, my name is iLma сказал:

т.е. как я поняла δ-шкала не используется решении? спасибо за помощь, просто приходится самой разбираться, а я что-то неочень вникаю.

Химические сдвиги приведены в δ-шкале. Отнести их можно по справочнику. Нас интересуют интегралы, а не сдвиги. Высота ступеньки на интегральной кривой для данного сигнала пропорциональна количеству протонов, дающих этот сигнал и количеству вещества:

S ~ H*n; n ~ S/H, где S - высота ступеньки, H - количество протонов сигнала, n - количество вещества.

поэтому их молярное отношение в смеси:

n1:n2:n3 = S1/H1:S2/H2:S3/H3

В хлороформе один протон, в метиленхлориде - два, в ацетоне - шесть. Отсюда и получаются молярные отношения:

CHCl3:CH2Cl2:C3H6O = 10/1:18/2:36/6 = 10:9:6

[Гость Ефим]

  В 14.11.2011 в 19:06, my name is iLma сказал:

В спектре протонного резонанса неизвестного соединения на частоте 100 МГц наблюдается два сигнала при δ 2,32 и δ 7,10 с соотношением площадей 3:5. Какая разность химических сдвигов в герцах между этими сигналами будут наблюдаться в спектре на 60 МГц? К какому соединению относится эти данные, если его молекулярная формула С₇Н₈? Подскажите с чего начать.

δ_H = Δν/ν₀*10⁶ , где

δ_H - химический сдвиг (м.д.)

Δν - разность резонансных частот образца и эталона (Гц)

ν₀ - частота прибора (Гц)

10⁶ - множитель

В соответствии с этим разность сдвигов в герцах для двух сигналов:

Δν = Δδ_H*ν₀(если частоту прибора брать в МГц)

На 60 МГц Δν = (7.10-2.32)*60 = 286.8 Гц

На 100 МГц Δν = (7.10-2.32)*100 = 478 Гц

Углеводород имеет две группы протонов. Сигнал 7.10 м.д. (5Н) относится, несомненно, к ароматической системе (в углеводородах только ароматические протоны имеют настолько большой химический сдвиг). Сигнал 2.32 м.д. (3Н) - метильный заместитель в ароматической системе. Получается толуол С6H5-CH3

[my name is iLma]

  В 15.11.2011 в 06:04, Ефим сказал:

δ_H = Δν/ν₀*10⁶ , где

δ_H - химический сдвиг (м.д.)

Δν - разность резонансных частот образца и эталона (Гц)

ν₀ - частота прибора (Гц)

10⁶ - множитель

В соответствии с этим разность сдвигов в герцах для двух сигналов:

Δν = Δδ_H*ν₀(если частоту прибора брать в МГц)

На 60 МГц Δν = (7.10-2.32)*60 = 286.8 Гц

На 100 МГц Δν = (7.10-2.32)*100 = 478 Гц

Углеводород имеет две группы протонов. Сигнал 7.10 м.д. (5Н) относится, несомненно, к ароматической системе (в углеводородах только ароматические протоны имеют настолько большой химический сдвиг). Сигнал 2.32 м.д. (3Н) - метильный заместитель в ароматической системе. Получается толуол С6H5-CH3

спасибо большое за объяснения=)