Вопросы органики: влияние эффектов на реакции

[As1d]

CH2=C(Cl)2 + HCl =

 

Я думаю, что ввиду индуктивного эффекта двух атомов хлора, общие электроны пи связи будут оттянуты к дихлор замещенному атому углерода, в связи с этим электрофильный водород, образуя пи, а далее и сигма комплекс, будет образовывать связь с дихлор замещенным атомом углерода, образуя карбокатион(заряд на левом атоме С), который в последствии присоеденит к себе хлор. Верно ли? Или же наоборот? Если наоборот, то поясните, пожалуйста, механизм.

 

+ HBr(CCl4, -15C) кинетический контроль, как я понимаю р-я однозначно пойдет до образования (CH3)2-C(Br)-CH=CH2 ввиду наибольшей устойчивости карбокатиона(заряд на втором С слева).

Та же реакция при термодинамическом контроле (+50С) - ввиду лишней энергии возникнет время для миграции двойной связи и присоединении брома(-) к крайнему правому атому -> (CH3)2-C=CH-CH2Br. Если в случае кин. контроля у меня не возникает подозрений, то тут скорее всего будет смесь продукта CH3-C(Br)(CH3)-CH=CH2 и (CH3)2-C=CH-CH2Br , да?

Изменено 23 Января, 2012 в 19:46 пользователем As1d

[As1d]

Что получается при взаимодействии смеси хлористого трет-бутила и бромистого нео-пентила с металлическим натрием, предложить механизм реакции. Я думаю, натрий принуждает к гомолтическому разрыву связи обоих галогеналканов, образуя тем самым радикалы последних, которые позже встречаются и образуют (CH3)3-C-CH2-C(CH3)3 , верно? Или я что-то путаю?

[Гость Ефим]

CH2=C(Cl)2 + HCl =

 

Я думаю, что ввиду индуктивного эффекта двух атомов хлора, общие электроны пи связи будут оттянуты к дихлор замещенному атому углерода, в связи с этим электрофильный водород, образуя пи, а далее и сигма комплекс, будет образовывать связь с дихлор замещенным атомом углерода, образуя карбокатион(заряд на левом атоме С), который в последствии присоеденит к себе хлор. Верно ли? Или же наоборот? Если наоборот, то поясните, пожалуйста, механизм.

Таки хлор - он не только s-акцептор, но и p-донор. Нуклеофильный конец моолекулы - это удалённая CH2 - группа, она и будет принимать протон. А образующийся карбкатион стабилизируется p-донорной функцией хлора (не зря он в ароматических соединениях - заместитель первого рода). Здесь будет тоже самое - два хлора будут сильно дезактивировать молекулу к электрофильной атаке в целом, но правило Марковникова будут соблюдать, как и при присоединении к винилхлориду:

СH2=CH-Cl --(H⁺)--> [H₃C-CH⁺-Cl <----> H₃C-CH=Cl⁺] --(Cl-)--> H₃C-CHCl₂

 

Что получается при взаимодействии смеси хлористого трет-бутила и бромистого нео-пентила с металлическим натрием, предложить механизм реакции. Я думаю, натрий принуждает к гомолтическому разрыву связи обоих галогеналканов, образуя тем самым радикалы последних, которые позже встречаются и образуют (CH3)3-C-CH2-C(CH3)3 , верно? Или я что-то путаю?

Ди-третбутилметан - стерически весьма напряжённая молекула. Не будет ли там получаться изобутил-третбутилметан ((CH3)2CH-CH2-CH2-C(CH3)3)?

[As1d]

С хлорами понятно, спасибо.

 

Ди-третбутилметан - стерически весьма напряжённая молекула. Не будет ли там получаться изобутил-третбутилметан ((CH3)2CH-CH2-CH2-C(CH3)3)?

 

А ди-третбутилметан может смопроизвольно изомеризоваться? Или что вы имеете ввиду, говоря про образование изобутил-третбутилметана? Велика вероятность, что я неправильно себе представляю начальные соединения: (CH3)3С-Cl , (CH3)3C-CH2Br , это они?

Изменено 23 Января, 2012 в 20:03 пользователем As1d

[Гость Ефим]

Что получается при взаимодействии смеси хлористого трет-бутила и бромистого нео-пентила с металлическим натрием, предложить механизм реакции. Я думаю, натрий принуждает к гомолтическому разрыву связи обоих галогеналканов, образуя тем самым радикалы последних, которые позже встречаются и образуют (CH3)3-C-CH2-C(CH3)3 , верно? Или я что-то путаю?

Судьба неопентильного радикала так же вызывает вопросы - ему очень просто перегруппироваться в куда более стабильный третичный радикал. А вот соединение двух третичных радикалов - ещё более сомнительный процесс.

[Гость Ефим]

А ди-третбутилметан может смопроизвольно изомеризоваться? Или что вы имеете ввиду, говоря про образование изобутил-третбутилметана? Велика вероятность, что я неправильно себе представляю начальные соединения: (CH3)3С-Cl , (CH3)3C-CH2Br , это они?

Это они. Реакция Вюрца вообще говоря, с вторичными-третичными УВ идёт весьма плохо. Основной процесс там - дегидрогалогенирование. Хотя тут можно порассуждать о возможности их перегруппировки и последующей реакции - в том или ином виде.

 

Но быть может - всё проще, и автор, ничтоже сумняшеся, имеет в виду именно банально-формальную реакцию Вюрца с образованием того продукта, который Вы изначально нарисовали.

[As1d]

Но быть может - всё проще, и автор, ничтоже сумняшеся, имеет в виду именно банально-формальную реакцию Вюрца с образованием того продукта, который Вы изначально нарисовали.

Да уж, кто его пойми! Спасибо за объяснения! Если вы еще не собираетесь спать, я задам еще парочку вопросов

 

Предложите механизм жидкофазного окисления метил(нео-пентил)метана при 150 ºС кислородом воздуха.

 

CH3-CH2-CH2-C(CH3)3 он, правильно? я не знаю эту тему, но могу предположить, что катализируя процесс каким-нибудь волшебством, мы оторвем гомолитически водородик от одного из вторичных атомов, который очень удачно встретится с молекулой кислорода, образует ОН радикал. Который позже зацепится за радикал алкана. Люблю предлагать механизмы на форуме, здесь за неправильные ответы не ругают

[Гость Ефим]

Да уж, кто его пойми! Спасибо за объяснения! Если вы еще не собираетесь спать, я задам еще парочку вопросов

Увы, я вынужден откланяться! У меня время уже - двадцать минут заполночь. Если пожелаете - мы можем обсудить эти вопросы завтра! :bw:

[As1d]

На моих двадцать третьего, если только до ваших 7 утра , в 8 по вашему времени у меня начнется экзамен, поэтому мне остается только еще раз вас поблагодарить!

Изменено 23 Января, 2012 в 20:26 пользователем As1d