синтез

[bezyulka]

здравствуйте! подскажите плиз идею получения 3-амино-2-гидроксипиридина из бета-пиколина. буду очень благодарна.

[Уральский химик]

Если что меня поправят..

[Уральский химик]

Блин беда, я думал что можно отправлять зарисовки с редактора формул..

Ну решение я нашел такое:

1) окисление до никотиновой кислоты в среде (ДМФА; О₂ и при 20 °С)

2) Далее при нагревание происходит декарбоксилирование с образованием пиридина

3) Взаимодействие с йодистым метилом происходит образование четвертичной аммониевой соли

4) Гидролиз в щелочной среде нас покидают иодид натрия (калия) и метан и образуется 2-оксипиридин

5) взаимодействие с азотной кислотой + серной кислоты с образованием 3-нитро-2-оксипиридина

6) восстановление нитрогруппы до аминогруппы цинком в гидроксиде калия.

 

Если что то меня поправят..

[Гость Ефим]

Блин беда, я думал что можно отправлять зарисовки с редактора формул..

Ну решение я нашел такое:

1) окисление до никотиновой кислоты в среде (ДМФА; О₂ и при 20 °С)

2) Далее при нагревание происходит декарбоксилирование с образованием пиридина

3) Взаимодействие с йодистым метилом происходит образование четвертичной аммониевой соли

4) Гидролиз в щелочной среде нас покидают иодид натрия (калия) и метан и образуется 2-оксипиридин

 

Если что то меня поправят..

А где описана эта реакция, в каких условиях она проходит? Разве тут не расщепление идёт до диальдегида?

[Уральский химик]

А у меня в книжке написано что идет образование 2-оксипиридина ↔ 2-пиридон..

http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2/3335.htm а здесь вообще по другому..

[Уральский химик]

1) окисление до никотиновой кислоты в среде (ДМФА; О₂ и при 20 °С)

2) Далее при нагревание происходит декарбоксилирование с образованием пиридина

3) пропусканием паров пиридина над КОН при 300-320 °С получаем 2-оксипиридин

4) взаимодействие с азотной кислотой + серной кислоты с образованием 3-нитро-2-оксипиридина

5) восстановление нитрогруппы до аминогруппы цинком в гидроксиде калия.

[Гость Ефим]

1) окисление до никотиновой кислоты в среде (ДМФА; О₂ и при 20 °С)

2) Далее при нагревание происходит декарбоксилирование с образованием пиридина

3) пропусканием паров пиридина над КОН при 300-320 °С получаем 2-оксипиридин

4) взаимодействие с азотной кислотой + серной кислоты с образованием 3-нитро-2-оксипиридина

5) восстановление нитрогруппы до аминогруппы цинком в гидроксиде калия.

Вот это реально. Единственное, что - из пиколина пиридин получаем, как-то это расточительно И второе - нитрование даст 2 изомера (3- и 5-), причем 3-нитро- изомер не основной будет.

Вот что у меня получилось:

пиколин - никотиновая кислота - никотиноилхлорид - никотинамид - 3-аминопиридин - 3-амино-2-хлорпиридин - 3-амино-2-гидроксипиридин.

 

А с пиридиниевыми солями какая-то неясность есть... Надо будет покопаться в толстых книжках.

Изменено 11 Февраля, 2012 в 19:15 пользователем Ефим

[Уральский химик]

В душе то я догадывался что есть способ гораздо легче чем я придумал, но не думал что на столько..))

 

нитрование даст 2 изомера (2-, 5-), причем 3-нитро- изомер не основной будет.

3- Вы чуть чуть ошиблись.

 

А можете объяснить почему 3-нитро-изомер будет не основной? А то я чего то не понимаю...

[Гость Ефим]

А можете объяснить почему 3-нитро-изомер будет не основной? А то я чего то не понимаю...

Вот тут я ошибсе! Понадеялся на память - и сел в калошу. 2-оксипиридин действительно нитруется в положение 3. Изомер (5-нитро-) образуется лишь в "незначительном количестве". Так, что остаётся только одно возражение - касающееся расточительности, иными словами - решение шахматного этюда не должно начинаться со взятия фигуры :D.

 

Кстати, свою схему я поправил. Я там одну стадию пропустил. Солянкой с перекисью 3-аминопиридин хлорируется, а не гидроксилируется. А хлор в 2-положении пиридина легко замещается.

 

Соединёнными усилиями обеспечили топикстартеру два способа синтеза сабжа!

[Надюша_Лисова]

подскажите, пожалуйста, схему синтеза ацетильного производного В-оксипиридина из пиридина.