Практическая ситуация на производстве!

[psb]

1. Раствор А: 30 мл калия йодистого 10 %, 30 мл ацетатно-буферного, 6 мл крахмала.

2. рН CВ в колодце - от 8 до 12 ед. рН (щелочные растворы, причем может быть почти "гольная щелочь"). То, что приходит уже к нам - рН=7-9. Щелочность на память не помню, завтра гляну на работе. А кстати, какую нужно уточнить? Общую, свободную?

3. Технолог в емкость с пробой (200-300-400 мл) приливает "на глаз" некоторое количество раствора А. ну около 10 мл.

Как я понял, у Вас сильнощелочная среда. Могу предположить, что при добавлении раствора А среда остаётся щелочной, т.к. ёмкости прибавленного ацетатного буферного раствора недостаточно для нейтрализации щелочности (свободно и общей) пробы. А окислитель не взаимодействует с иодидом калия в щелочной среде.

 

 

4. Подозреваю такое соединение как хлориты.

Так как в среде Рн=4-5 реагируют с Йодом неуверенно, заторможенно, тогда как в более кислой достаточно интенсивно.

 

Это хорошее предположение, к хлоритам ещё можно добавить хлораты и перхлораты, т.к. стандартные электродные потенциалы полуреакций восстановления их до анионов Cl^- в кислотной и щелочной средах равны:

 

-----------------------------------------------------------

Среда ........... хлорит ...... хлорат ...... перхлорат

-----------------------------------------------------------

кислая ........... 1,56 В ...... 1,45 В ....... 1,38 В

щелочная ....... 0,77 В ...... 0,63 В ....... 0,56 В

-----------------------------------------------------------

 

Т.о. хлорит, хлорат и перхлорат могут окислять иодид-ион в кислой среде, но в щелочной, при низкой концентрации окислителя окисление иодид-иона может не протекать.

[Terr@]

Как я понял, у Вас сильнощелочная среда. Могу предположить, что при добавлении раствора А среда остаётся щелочной, т.к. ёмкости прибавленного ацетатного буферного раствора недостаточно для нейтрализации щелочности (свободно и общей) пробы. А окислитель не взаимодействует с иодидом калия в щелочной среде.

 

К сожалению, мы не можем говорить о постоянстве состава (рН) СВ. О стабильном "необнаружении" в CВ "Хлора активного", как такового, говорить однозначно нельзя, слишком варьирует значение этого показателя (рН), сток не всегда щелочной. Тем более что началось все, когда в смеси СВ, с рН=7-8, начали находить вот это "нечто". Потом уже вышли на колодец конкретного цеха, где отработанная щелочь.

А что касается хлоратов - не знаю, "бертолетки" на заводе нет, у нас конечно, химкомбинат, но порох не творим. Перхлораты соответственно, под вопросом - ОТКУДА? Есть хлор, гипохлориты, щелочь.... но в других потоках CВ, в этот колодец они не канализуются. Технологи молчат, как те партизаны. Хочется всех загнать на "детектор лжи" (правда, его на заводе тоже нет).

[antabu]

ИМХО перхлорат может окислять иодид только в сильнокислой среде или при высокой температуре - здесь дело не в потенциалах, а в кинетике, т.е. его нельзя отнести к "активному хлору".

[psb]

ИМХО перхлорат может окислять иодид только в сильнокислой среде или при высокой температуре - здесь дело не в потенциалах, а в кинетике, т.е. его нельзя отнести к "активному хлору".

 

А как насчет рН = 2 - 3 при нейтрализации и подкислении пробы воды раствором серной кислоты и определяемое по универсальной индикаторной бумаге?

Тут вообще не факт, что в сточной воде присутствуют кислородсодержащие кислоты хлора и их производные.

[antabu]

При рН 2...3 иодид окисляется кислородом воздуха - несовершенство методики.

[Vova]

а при рН= 1 - окисляется на глазах: оттитровуешь, а через минуту раствор опять синеет.

 

Нужно или поднять рН или титровать в атмосфере СО2 (последнее - извращение, но иногда и такое делать приходится, например, при определении арсенатов).

[Terr@]

а при рН= 1 - окисляется на глазах: оттитровуешь, а через минуту раствор опять синеет.

 

Нужно или поднять рН или титровать в атмосфере СО2 (последнее - извращение, но иногда и такое делать приходится, например, при определении арсенатов).

 

 

 

Вот еще возник вопрос - содержание в воде некоторого количества соединений марганца (в концентрации примерно 0,5-1,0 мг/л по марганцу) каким то образом может повлиять на данный анализ? Перманганат калия - понятно, будет окислителем, а вот то, что остается после его использования в процессе демеркуризации?

Понимаю, что мысль уже совсем отчаявшаяся, но проверяю все подряд.

Поставили на постоянный контроль данное неизвестное соединение и нитриты. В СВ это соединение есть постоянно, в концентрации от 5,0 до 19,0 мг/л, нитриты (по азоту) - от "н/о" до 2,3 мг/л. Зависимости концентраций этих двух веществ друг от друга - никакой.

[antabu]

От отчаяния можно предположить, что соединения марганца служат катализатором окисления иодида кислородом воздуха при рН=2...3

[Terr@]

Наверное, вместо заключения.

Все прошедшее время разбирались с этой ситуацией. Выводы сделаны, но не особенно утешительные.

Во-первых, матрица химзагрязненных СВ слишком разнообразна, и вносить какие-то изменения в МВИ ("мешающие влияния" чего-либо) мы так и не стали. По факту мешать могут - нитриты, нитраты, железо, перманганаты, хлораты, хлориты, меняющееся значение рН среды (от кислого до щелочного), органика.... Плюс еще и смешивание, взаимодействие компонентов... Поэтому - вначале делаем КАЧЕСТВЕННОЕ определение, а потом уже, в случае положительного результата, делаем количественно. Потому как при концентрации 1,0 мг/л - запах хлора будет.

Во-вторых, возможно наще расследование напугало несознательных технологов, потому как случаев такого несанкционированного сброса "иона-окислителя" (как мы его назвали) в диких количествах больше не было.

В-третьих. Человеческий фактор, равно как и сложнейшую, запутанную систему канализования на промпредприятии, исключать в данной ситуации не стоит.

Но ситуация была весьма позитивна, много нового выяснилось, и на многие вещи взглянули по другому. Главное, чтобы мозги не закисали! Спасибо всем, кто принял участие в данной теме!

[Terr@]

Наверное, вместо заключения.

Все прошедшее время разбирались с этой ситуацией. Выводы сделаны, но не особенно утешительные.

Во-первых, матрица химзагрязненных СВ слишком разнообразна, и вносить какие-то изменения в МВИ ("мешающие влияния" чего-либо) мы так и не стали. По факту мешать могут - нитриты, нитраты, железо, перманганаты, хлораты, хлориты, меняющееся значение рН среды (от кислого до щелочного), органика.... Плюс еще и смешивание, взаимодействие компонентов... Поэтому - вначале делаем КАЧЕСТВЕННОЕ определение, а потом уже, в случае положительного результата, делаем количественно. Потому как при концентрации 1,0 мг/л - запах хлора будет.

Во-вторых, возможно наще расследование напугало несознательных технологов, потому как случаев такого несанкционированного сброса "иона-окислителя" (как мы его назвали) в диких количествах больше не было.

В-третьих. Человеческий фактор, равно как и сложнейшую, запутанную систему канализования на промпредприятии, исключать в данной ситуации не стоит.

Но ситуация была весьма позитивна, много нового выяснилось, и на многие вещи взглянули по другому. Главное, чтобы мозги не закисали! Спасибо всем, кто принял участие в данной теме!