Как получить винную и лимонную кислоту из глиоксаля и глицерина?

[Масечка New]

1) из глиоксаля винную кислоту;

2) из глицерина лимонную кислоту.

Помогите разобраться!

[Alfa-Him]

1) O=CH-CH=O -->(KMnO₄, OH^-) OHCH₂CH₂OH

OHCH₂CH₂OH + Cl₂ --> CH(OH)₂CH(OH)₂ реакция пойдет через образование нестабильного 1,2 дихлор-этандиол-1,2, который в воде должен гидролизоваться

а дальше этантетраол нужно как-то выборочно окислить, естественно образуется смесь кислот, но среди них должна быть и винная

 

CH₂(OH)CH(OH)CH₂(OH) +Cl₂ --> CH₂(OH)C(OH)₂CH₂OH, соответственно опять вначале образуется CH₂(OH)C(Cl)(OH),CH₂OH, который гидролизуется с заменой хлора на ОН группу, а дальше это соеднинение выборочно окислить, опять полученная смесь кислот будет содержать лимонную.

 

Могу ошибаться, но у меня в голове родились такие пути синтеза

Изменено 7 Марта, 2013 в 14:27 пользователем Alfa-Him

[Гость Ефим]

  В 07.03.2013 в 14:27, Alfa-Him сказал:

1) O=CH-CH=O -->(KMnO₄, OH^-) OHCH₂CH₂OH

По Вашему марганцовка - восстановитель? Альдегид восстанавливает в альдегидоспирт???

  В 07.03.2013 в 14:27, Alfa-Him сказал:

OHCH₂CH₂OH + Cl₂ --> CH(OH)₂CH(OH)₂ реакция пойдет через образование нестабильного 1,2 дихлор-этандиол-1,2, который в воде должен гидролизоваться

а дальше этантетраол нужно как-то выборочно окислить, естественно образуется смесь кислот, но среди них должна быть и винная

 

Реакция изумительно бредовая!

Да Вы бы хоть посчитали количество углеродов в "этантетраоле" и в винной кислоте.

 

  В 07.03.2013 в 14:27, Alfa-Him сказал:

CH₂(OH)CH(OH)CH₂(OH) +Cl₂ --> CH₂(OH)C(OH)₂CH₂OH, соответственно опять вначале образуется CH₂(OH)C(Cl)(OH),CH₂OH, который гидролизуется с заменой хлора на ОН группу, а дальше это соеднинение выборочно окислить, опять полученная смесь кислот будет содержать лимонную.

Не образуется. И не гидролизуется. И вообще - научитесь считать хотя бы до пяти.

 

  В 07.03.2013 в 14:27, Alfa-Him сказал:

Могу ошибаться, но у меня в голове родились такие пути синтеза

Это не ошибка - это полное незнание основ органической химии.

[Гость Ефим]

  В 07.03.2013 в 13:37, Масечка New сказал:

1) из глиоксаля винную кислоту;

OHC-CHO + 2HCN --(KCN)--> NC-CHOH-CHOH-CN --(H2O, H+, -NH4+)--> HOOC-CHOH-CHOH-COOH

  В 07.03.2013 в 13:37, Масечка New сказал:

2) из глицерина лимонную кислоту.

СH2OH-CHOH-CH2OH --(2HCl)--> СH2Cl-CHOH-CH2Cl (реакция достаточно селективная - вторичный гидроксил в глицерине замещается труднее первичных)

СH2Cl-CHOH-CH2Cl --(K2Cr2O7, H2SO4)--> СH2Cl-CO-CH2Cl (описанный в литературе способ синтеза симметричного дихлорацетона)

СH2Cl-CO-CH2Cl + 2KCN --(-2KCl)--> NC-СH2-CO-CH2-CN

NC-СH2-CO-CH2-CN + HCN --(KCN)--> NC-СH2-C(OH)(CN)-CH2-CN

NC-СH2-C(OH)(CN)-CH2-CN --(H2O, H+, -NH4+)--> HOOC-СH2-C(OH)(COOH)-CH2-COOH

[Масечка New]

  В 07.03.2013 в 15:53, Ефим сказал:

OHC-CHO + 2HCN --(KCN)--> NC-CHOH-CHOH-CN --(H2O, H+, -NH4+)--> HOOC-CHOH-CHOH-COOH

 

СH2OH-CHOH-CH2OH --(2HCl)--> СH2Cl-CHOH-CH2Cl (реакция достаточно селективная - вторичный гидроксил в глицерине замещается труднее первичных)

СH2Cl-CHOH-CH2Cl --(K2Cr2O7, H2SO4)--> СH2Cl-CO-CH2Cl (описанный в литературе способ синтеза симметричного дихлорацетона)

СH2Cl-CO-CH2Cl + 2KCN --(-2KCl)--> NC-СH2-CO-CH2-CN

NC-СH2-CO-CH2-CN + HCN --(KCN)--> NC-СH2-C(OH)(CN)-CH2-CN

NC-СH2-C(OH)(CN)-CH2-CN --(H2O, H+, -NH4+)--> HOOC-СH2-C(OH)(COOH)-CH2-COOH

Огромное спасибо!!!

[Масечка New]

У меня еще возникли затруднения насчет схемы синтеза - 1)из этилацетата получить 2-окси-2-метилбутандиовую кислоту.

А в этом задании я просто не могу понять, 2)необходимо получить метилпропилкетон; пропионовую кислоту, исходя из ацетоуксусного эфира, нужно ведь использовать разбавленный (в первом случае) NaOH, а во втором концентрированный, но сразу эти продукты не получаются.

[Гость Ефим]

  В 08.03.2013 в 06:48, Масечка New сказал:

У меня еще возникли затруднения насчет схемы синтеза - 1)из этилацетата получить 2-окси-2-метилбутандиовую кислоту.

2CH3-COO-C2H5 --(NaOC2H5, -C2H5OH)--> CH3-CO-CH2-COO-C2H5

CH3-CO-CH2-COO-C2H5 --(HCN, KCN)--> NC-C(OH)(CH3)-CH2-COO-C2H5

NC-C(OH)(CH3)-CH2-COO-C2H5 --(H2O, H+, -NH4+, -C2H5OH)--> HOOC-C(OH)(CH3)-CH2-COOH

 

  В 08.03.2013 в 06:48, Масечка New сказал:

А в этом задании я просто не могу понять, 2)необходимо получить метилпропилкетон; пропионовую кислоту, исходя из ацетоуксусного эфира, нужно ведь использовать разбавленный (в первом случае) NaOH, а во втором концентрированный, но сразу эти продукты не получаются.

Сначала надо ввести в АУЭ нужные радикалы.

CH3-CO-CH2-COOC2H5 --(NaOC2H5, -C2H5OH)--> [CH3-CO-C^-H-COOC2H5]Na⁺ (натрийацетоуксусный эфир)

 

[CH3-CO-C^-H-COOC2H5]Na⁺ + C2H5-Br --(-NaBr)--> CH3-CO-CH(C2H5)-COOC2H5

Кетонное расщепление:

CH3-CO-CH(C2H5)-COOC2H5 --(NaOH разб., t)--> CH3-CO-CH2-CH2-CH3 + Na2CO3 + C2H5OH

 

 

[CH3-CO-C^-H-COOC2H5]Na⁺ + CH3-Br --(-NaBr)--> CH3-CO-CH(CH3)-COOC2H5

Кислотное расщепление:

CH3-CO-CH(CH3)-COOC2H5 --(NaOH конц., t)--> CH3-CH2-COONa + CH3COONa + C2H5OH

CH3-CH2-COONa --(HCl)--> CH3-CH2-COOH

[Масечка New]

  В 08.03.2013 в 08:25, Ефим сказал:

2CH3-COO-C2H5 --(NaOC2H5, -C2H5OH)--> CH3-CO-CH2-COO-C2H5

CH3-CO-CH2-COO-C2H5 --(HCN, KCN)--> NC-C(OH)(CH3)-CH2-COO-C2H5

NC-C(OH)(CH3)-CH2-COO-C2H5 --(H2O, H+, -NH4+, -C2H5OH)--> HOOC-C(OH)(CH3)-CH2-COOH

 

Сначала надо ввести в АУЭ нужные радикалы.

CH3-CO-CH2-COOC2H5 --(NaOC2H5, -C2H5OH)--> [CH3-CO-C^-H-COOC2H5]Na⁺ (натрийацетоуксусный эфир)

 

[CH3-CO-C^-H-COOC2H5]Na⁺ + C2H5-Br --(-NaBr)--> CH3-CO-CH(C2H5)-COOC2H5

Кетонное расщепление:

CH3-CO-CH(C2H5)-COOC2H5 --(NaOH разб., t)--> CH3-CO-CH2-CH2-CH3 + Na2CO3 + C2H5OH

 

 

[CH3-CO-C^-H-COOC2H5]Na⁺ + CH3-Br --(-NaBr)--> CH3-CO-CH(CH3)-COOC2H5

Кислотное расщепление:

CH3-CO-CH(CH3)-COOC2H5 --(NaOH конц., t)--> CH3-CH2-COONa + CH3COONa + C2H5OH

CH3-CH2-COONa --(HCl)--> CH3-CH2-COOH

Вы мне очень помогли!!! Спасибо Вам огромное!!!