Две цепочки реакций

[pimi]

Доброго вечера!

1.

а.) LiAlH4

b.) MnO2

c.) tBuMe2SiCl, pyridine

d.) pCH3C6H4SO2NHNH2, H+, C6H6 (- H2O)

e.) NaCNBH3

2.

а.) (CH3)2C(OCH3)2, H+

b.) MnO2

c.) (EtO)2P(O)CH2CO2Me, base

d.) AcOH, THF, H2O

e.) tBuSiCl 1экв., pyridine

f.) TsCl, pyridine

g.) Bu4NF

 

Во вложении катинка с исходными соединениями.

По поводу первого блока а.) получается диол, b.) аллильная гидроксильная группа окисляется до карбонильной, c.) tBuMe2Si- защита оставшегося нидроксила, а дальше не знаю.

 

По поводу второго

а.) ацетонидная защита двух гидроксильных групп b.) концевая гидрокси группа первращается в альдегидну. и все тупик )

 

Помогите подалуйста или посоветуйте в какой книге можно найти

 

Заранее спасибо!

Изменено 14 Апреля, 2013 в 20:55 пользователем pimi

[Гость Ефим]

Доброго вечера!

1.

а.) LiAlH4

b.) MnO2

c.) tBuMe2SiCl, pyridine

d.) pCH3C6H4SO2NHNH2, H+, C6H6 (- H2O)

e.) NaCNBH3

2.

а.) (CH3)2C(OCH3)2, H+

b.) MnO2

c.) (EtO)2P(O)CH2CO2Me, base

d.) AcOH, THF, H2O

e.) tBuSiCl 1экв., pyridine

f.) TsCl, pyridine

g.) Bu4NF

 

Во вложении катинка с исходными соединениями.

По поводу первого блока а.) получается диол, b.) аллильная гидроксильная группа окисляется до карбонильной, c.) tBuMe2Si- защита оставшегося нидроксила, а дальше не знаю.

 

По поводу второго

а.) ацетонидная защита двух гидроксильных групп b.) концевая гидрокси группа первращается в альдегидну. и все тупик )

 

Помогите подалуйста или посоветуйте в какой книге можно найти

 

Заранее спасибо!

В певом - не совсем ясно, зачем защищать гидроксил. Дальше, судя по всему, идёт образование тозилгидразона и его восстановление до метиленовой группы цианборгидридом.

 

Второй блок - дальше альдегид реагирует с фосфонуксусным эфиром (реакция Хорнера):

R-CHO + (EtO)2P(O)-CH2-COOMe ----> R-CH=CH-COOMe + (EtO)2P(O)OH

Уксусная кислота плюс вода - снятие ацетонидной защиты (тут, по-крайней мере понятно, зачем её вводили - реакция Хорнера идёт под действием оснований, более сильных, чем алкоголят).

Силилирование одной (видимо - первичной) гидроксильной группы.

Тозилирование оставшегося вторичного гидроксила.

Замена тозилатной группы на фтор.