эфиры оксокислот

[malkov_vs]

коллеги, подскажите, пожалуйста, может, кто-то делал

 

есть необходимость получить эфир оксокислоты из оксокислоты

 

можно ли получить его реакцией этерификации, или будет мешать кетогруппа и в качестве побочника будет образовываться ацеталь; как в таком случае минимизировать процесс образования ацеталя? защититть кетогруппу бисульфитом?

[химлаб]

коллеги, подскажите, пожалуйста, может, кто-то делал

 

есть необходимость получить эфир оксокислоты из оксокислоты

 

можно ли получить его реакцией этерификации, или будет мешать кетогруппа и в качестве побочника будет образовываться ацеталь; как в таком случае минимизировать процесс образования ацеталя? защититть кетогруппу бисульфитом?

Бисульфитная защита (-SO3Na) слетит в кислой среде (сильная кислота нужна для катализа этерификации), никакого смысла её ставить нет. В принципе, пировинаградная кислота нормально этерефицируется до этилпирувата в стандартных условиях, при этом ацеталь не образуется (видимо, нужны более жесткие условия), см.: J. of Chem. Soc., 1947, p.1374 (EtOH, benzene, TosOH, reflux).

[grau]

Ацетали кетонов (кетали) непосредственно из кетонов и спиртов не получаются, для их синтеза на кетон действуют ортоэфиром муравьиной кислоты в присутствии каталитических количеств конц. серной кислоты. Скорее всего, наличие карбоксила в молекуле оксокислоты на это не влияет.

[Wolderon]

Как извращённый вариант — восстановить кетогруппу до спирта (NaBH4), получить эфир, затем окислить гидроксогруппу до кетона всякими Cr(VI).

[malkov_vs]

Бисульфитная защита (-SO3Na) слетит в кислой среде (сильная кислота нужна для катализа этерификации), никакого смысла её ставить нет. В принципе, пировинаградная кислота нормально этерефицируется до этилпирувата в стандартных условиях, при этом ацеталь не образуется (видимо, нужны более жесткие условия), см.: J. of Chem. Soc., 1947, p.1374 (EtOH, benzene, TosOH, reflux).

Спасибо за информацию. Будем посмотреть ©

Почему-то я всегда был уверен, что бисульфитную защиту снимают в щелочной среде, содой или поташем. Позор на мои седины.

[Гость Ефим]

Спасибо за информацию. Будем посмотреть ©

Почему-то я всегда был уверен, что бисульфитную защиту снимают в щелочной среде, содой или поташем. Позор на мои седины.

А её так и снимают - содой, или поташом. Бисульфитные производные (в сущности - соли сульфокислот) - соли сильной кислоты - с чего им вдруг в кислой среде-то разваливаться?

 

Бисульфитная защита (-SO3Na) слетит в кислой среде

Разве слетает?

Если только при высокой концентрации кислоты...

 

Да, пишут, что разваливаются под действием разбавленных кислот при нагревании. И вообще - их водные растворы устойчивы только в узком диапазоне pH.

Изменено 10 Сентября, 2013 в 10:36 пользователем Ефим
Поспешность в умозаключениях

[malkov_vs]

А её так и снимают - содой, или поташом. Бисульфитные производные (в сущности - соли сульфокислот) - соли сильной кислоты - с чего им вдруг в кислой среде-то разваливаться

прямо камень с плеч, спасибо