Синтез 3-нитрофталевого ангидрида

[Джон]

Всем привет! Товарищи химики, начинал синтез 3-нитрофталевого ангидрида по методике приведенной ниже :

Помещают в колбу на 200 мл 10 г тонко измельченного фталевого ангидрида, туда же добавляют 7,6 мл концентрированной серной кислоты, 10 мл дымящей азотной кислоты и 1 мл воды. Полученную смесь осторожно нагревают на водяной бане в течение 2 часов. сначала происходит полное растворение компонентов, а затем постепенно выделяется кристаллический осадок. На следующий день отфильтровать осадок через стеклянный фильтр. Отфильтрованный осадок растворяют в 35-40 мл воды (в случае необходимости нагревают до полного растворения) и охлаждают. Отфильтровывают выпавший осадок 3-нитрофталевой кислоты.

 

Возникли затруднения:

 

1) все как описано, ставлю на водяную кипящую баню выдерживаю ровно 2 часа, но взвесь фталевого ангидрида в начале нагревания и при последующем выдерживании на в/б не растворяется (периодически перемешиваю в ручную) в течении всего процесса. Выделение оксида азота очень слабое.

Была попытка растворения сначала фталевого ангидрида в серной кислоте при нагревании (на электроплитке температура 100*С) и после того как ангидрид растворился прикапываем азотную кислоту, есть достаточно сильное выделение оксида азота, оставляю на плитке еще минут на 20-25 температура в районе 120*С раствор становиться насыщенным желтым можно сказать медленно переходящим в оранжевый. Охлаждаю и дальше все по методике. Все это делалось месяца 3-4 назад, но с малыми загрузками. Есть сомнения был ли тогда получен продукт или исходник выпал.

Может можно ли нагреть РМ до 120*С и выдержать 2 часа.

[Boets]

Была та же проблема, правда нитровал саму кислоту.

Грел до кипения реакционной смеси, только тогда фталевая кислота растворилась, с выделением тепла причём. Так и грел 2 часа.

Выход был сильно ниже литературного, но продукт всё-таки получился.

[Dezmond]

Серную и азотную кислоты концентрированные брали? Уверены?

Изменено 8 Сентября, 2013 в 16:41 пользователем Dezmond

[Гость Ефим]

Серную и азотную кислоты концентрированные брали? Уверены?

В методике речь идёт о дымящей азотной кислоте, сиречь - 100%-й. Обычная концентрированная тут не прокатит.

[Джон]

Да, кислоты были концентрированные.

[Гость Ефим]

Помещают в колбу на 200 мл 10 г тонко измельченного фталевого ангидрида, туда же добавляют 7,6 мл концентрированной серной кислоты, 10 мл дымящей азотной кислоты и 1 мл воды.

А откуда взята эта методика?

Уж больно странные цифры загрузок приведены. Реакционная масса объёмом порядка 20 мл в 200-грамммовой колбе выглядит экзотично - неужели там столько пены образуется? Да и добавление воды при условии использовния дымящей азотной кислоты довольно странно. Вообще - загрузки какие-то нереальные.

[Dezmond]

В методике речь идёт о дымящей азотной кислоте, сиречь - 100%-й. Обычная концентрированная тут не прокатит.

Ну так и надо брать нитрат натрия\калия и серную кислоту. Наши химики говорят гораздо более жёсткая смесь получается. В дом. условиях концентрированная азотка нереальна конечно..

[Гость Ефим]

Ну так и надо брать нитрат натрия\калия и серную кислоту. Наши химики говорят гораздо более жёсткая смесь получается.

Это да, смесь получается злая, и греть её можно сильнее. Но это уже другая методика вырисовывается.

[Джон]

Воду не добавлял, доступ к кислотам был и в том что они концентрированные сомнения нет. Колба объемом 100 мл. Методика _http://xumich.ucoz.ru/publ/khimija/sintez_tekhnicheskogo_ljuminola/2-1-0-18 , методика появлялась http://www.chemport.ru/forum/viewtopic.php?t=24787 (Сообщения: 151)

[Гость Ефим]

Практикум по нитрованию:

В круглодонную колбу емкостью 100 мл вносят 9 г (0.061 моль)

фталевого ангидрида (или 10 г фталевой кислоты), 8.1 мл (14.9 г,

0.146 моль) концентрированной серной кислоты и 10.1 мл (14.1 г,

0.146 моль) 65%-ной азотной кислоты. Реакционную смесь нагре-

вают 2 ч на кипящей водяной бане; при этом наблюдается энергич-

ное выделение оксидов азота. К концу реакции 3-нитрофталевая

кислота начинает выпадать в виде блестящих призм. После охлаж-

дения к реакционной смеси добавляют 50 мл воды. Раствор охлаж-

дают в бане со льдом и выпавшую приблизительно через час 3-

нитрофталевую кислоту отфильтровывают и трижды перекристал-

лизовывают из минимального количества воды, каждый раз охлаж-

дая раствор в бане со льдом. Такой прием позволяет полностью из-

бавиться от примеси 4-нитрофталевой кислоты.

Выход около 5 г (40%).

3-Нитрофталевая кислота кристаллизуется из воды в виде жел-

тых призм кристаллогидрата с т. пл. 219.5 °C; мало растворима в

диэтиловом эфире, нерастворима в бензоле и хлороформе.

http://hghltd.yandex...0072ce4&keyno=0

Загрузки примерно те же, а кислота азотная берётся обычная, а не дымящая.

 

А вот тут методика из СОПа: http://www.xumuk.ru/...chnik/1342.html причём, куда замороченнее...

 

Что-то тут не то...