Реакция аминокислот с пиранозным кольцом: как сохранить группы?

[Blake]

Подскажите название реакции. Планируется провести реакция в лаборатории. Трудности в том, чтобы аминогруппа или гидроксильная группа аминокислоты не прореагирвала с гидроксилами пиранозного кольца

 

 

Изменено 19 Октября, 2013 в 18:35 пользователем Blake

[Гость Ефим]

Подскажите название реакции. Планируется провести реакция в лаборатории. Трудности в том, чтобы аминогруппа или гидроксильная группа аминокислоты не прореагирвала с гидроксилами пиранозного кольца

 

 

Не совсем понятно. Надо проацилировать этот полиаминосахарид глицином? Что-то я сомневаюсь, что это можно сделать вот так вот - напрямую.

[Blake]

Ефим, поэтому я и спрашиваю. Никогда не был силен в органике, если Вы сомневаетесь в возможности прямой реакциии, то задам вопрос так, нужно получить уже конечный продукт ( схематично показан справа от стрелки).

[Гость Ефим]

Ефим, поэтому я и спрашиваю. Никогда не был силен в органике, если Вы сомневаетесь в возможности прямой реакциии, то задам вопрос так, нужно получить уже конечный продукт ( схематично показан справа от стрелки).

Тут надо применить методы синтеза пептидов. Сначала - защита аминогруппы глицина, потом - активация карбоксильной группы глицина, потом - реакция с аминосахаридом, и снятие защиты с аминогруппы глицина. Навскидку я Вам конкретные реакции не нарисую (тем более, что там - масса методов описана). Погуглите "синтез пептидов", и выберите то, что понравится

[Blake]

Да, наверное это верный вариант. Насчет синтеза пептидов помню, куча защитных групп и вариантов их исполнения. Смущает только одно, после защиты амино группы и активации карбокстльной группы, как направить реакцию именно по амино группе полисахарида не скажем по гидроксильной? Активировать как то амино группу в полисахариде?

[Гость Ефим]

Да, наверное это верный вариант. Насчет синтеза пептидов помню, куча защитных групп и вариантов их исполнения. Смущает только одно, после защиты амино группы и активации карбокстльной группы, как направить реакцию именно по амино группе полисахарида не скажем по гидроксильной? Активировать как то амино группу в полисахариде?

В такого рода реакциях аминогруппа намного активнее гидроксильной. На Вашей стороне будет мощный кинетический фактор.

Активировать аминогруппу невозможно - куда уж дальше? А защищать гидроксилы полиаминосахарида - это отдельная, достаточно муторная задача, скорее всего - просто неразрешимая, ибо всегда на пути будет вставать кинетическое соотношение. Будь это не полимер - можно было бы разделять продукты по азоту и кислороду, но с полимером это не пройдёт. Если мне не изменяет память, среди методов активации карбоксила есть заточенные на реакцию с аминогруппой в присутствии гидроксила (по-моему - азидный), Вы проштудируйте эти методы - там наверняка есть решение, ведь в пептидах тоже спиртовые группы болтаются.

[Blake]

Ефим, все понял, спасибо в очередной раз!